說說草甘膦

草甘膦（Glyphosate）是一種有機(jī)磷除草劑。它是一種非選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型莖葉處理除草劑，20世紀(jì)70年代初由孟都山公司開發(fā)， 通常使用時(shí)一般將其制成異丙胺鹽或鈉鹽。其異丙胺鹽是著名除草劑商標(biāo)“Roundup（農(nóng)達(dá)）”的活性成分。
草甘膦的除草性能優(yōu)異，極易被植物葉片吸收并傳導(dǎo)至植物全身，對(duì)一年生及多年生雜草都有很高的活性。
白色結(jié)晶，比重0.5，大約在230攝氏度融化，易溶于水、乙醇、丙酮、氯苯、煤油和二甲苯，不可燃，常溫下穩(wěn)定，易于運(yùn)輸。對(duì)人類低毒。對(duì)中炭鋼、鍍鋅鐵皮（馬口鐵）有腐蝕作用。
歷史
草甘膦的除草性質(zhì)是1971年由美國D.D.貝爾德等發(fā)現(xiàn)的，由孟山都公司開發(fā)生產(chǎn)的，到上世紀(jì)80年代已經(jīng)成為世界除草劑的重要品種。

草甘膦的制法
1、以氯乙酸銨為原料，先與氫氧化鈣反應(yīng)得到亞氨基二乙酸鈣鹽，在硫酸鈉作用下生成亞氨基二乙酸。然后用三氯化磷、甲醛與亞氨基二乙酸反應(yīng)，得到雙甘膦，最后用濃硫酸或過氧化氫氧化雙甘膦，得到草甘膦。


2、自產(chǎn)亞磷酸三甲酯的企業(yè)采用亞磷酸三甲酯生產(chǎn)工藝生產(chǎn)草甘膦。
3、采用亞磷酸二甲酯（膦酸二甲酯）生產(chǎn)工藝生產(chǎn)：亞磷酸二甲酯與甲醛、甘氨酸反應(yīng)生成草甘膦二甲酯，然后水解得草甘膦。此法有收率高，純度高的優(yōu)點(diǎn)，是目前中國生產(chǎn)草甘膦的主要方法。



　　1、亞磷酸二烷基酯法 產(chǎn)品純度為95%，總收率為80%，成本較低。
　　2、 氯甲基膦酸法
　　3 、亞氨基二乙酸法 收率在90%-95%。

草甘膦的毒性以及作用機(jī)制
草甘膦主要是阻礙芳香氨基酸的生物合成，即苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸通過莽草酸途徑的合成。它對(duì)5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶（EPSP合酶）有抑制作用，該酶可以催化莽草酸-3-磷酸和烯醇丙酮磷酸向5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸（EPSP）的轉(zhuǎn)化，因此草甘膦干擾這一生物合成的酶促反應(yīng)，導(dǎo)致莽草酸在生物體內(nèi)的積累。此外草甘膦也可以抑制其他植物酶和動(dòng)物酶的活性。


草甘膦在高等植物內(nèi)的代謝十分緩慢，曾測試出其代謝物為氨甲基膦酸和甲氨基乙酸。正由于草甘膦在植物體內(nèi)具有高度的運(yùn)轉(zhuǎn)性能、緩慢的降解性能和高度的植物毒性，決定了它是一個(gè)理想的防除多年生雜草的除草劑。
目前正在研究對(duì)草甘膦有抗性植物的培養(yǎng)。生物化學(xué)家從微生物中篩選出體內(nèi)含有EPSP過量的菌種，將其有關(guān)的基因?qū)�入到煙草和黃豆組織中，從而培養(yǎng)出能耐草甘膦的植株。
草甘膦為內(nèi)吸傳導(dǎo)型慢性廣譜滅生性除草劑，主要抑制物體內(nèi)烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的轉(zhuǎn)化，使蛋白質(zhì)的合成受到干擾導(dǎo)致植物死亡。草甘膦是通過莖葉吸收后傳導(dǎo)到植物各部位的，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結(jié)合而失去活性，對(duì)土壤中潛藏的種子和土壤微生物無不良影響。


　　草甘膦屬低毒除草劑，原粉大鼠急性經(jīng)口LD50為4300毫克/公斤，兔急性經(jīng)皮LD50>5000毫克/公斤。對(duì)兔眼睛和皮膚有輕度刺激作用，對(duì)豚鼠皮膚無過敏和刺激作用。草甘膦在動(dòng)物體內(nèi)不蓄積。在試驗(yàn)條件下對(duì)動(dòng)物未見致畸、致突變、致癌作用。對(duì)魚和水生生物毒性較低；對(duì)蜜蜂和鳥類無毒害；對(duì)天敵及有益生物較安全。純品為白色固體，在水中的溶解度為1.2%(25攝氏度時(shí))。對(duì)人畜毒性低。大鼠急性口服LD50為4320毫克/公斤，家兔經(jīng)皮LD50>7940毫克/公斤。對(duì)魚低毒。

草甘膦的歷史：草甘膦的除草性質(zhì)是1971年由美國D.D.貝爾德等發(fā)現(xiàn)的，由孟山都公司開發(fā)生產(chǎn)的，到上世紀(jì)80年代已經(jīng)成為世界除草劑的重要品種。草甘膦的水溶性差，難以直接使用，因開發(fā)初期技術(shù)有限，沒能做得出可令出草甘膦可直接溶解于水的農(nóng)藥產(chǎn)品，當(dāng)時(shí)要將草甘膦加工配制成異丙胺鹽、鉀鹽或鈉鹽等草甘膦鹽類才能溶解于水使用，才能做出在農(nóng)業(yè)、林業(yè)上可以使用的除草劑產(chǎn)品。在1997年，南通飛天化學(xué)實(shí)業(yè)有限公司開發(fā)制成草甘膦直接溶解于水的產(chǎn)品，成功發(fā)明了“混和直溶法”，利用該公司獨(dú)立開發(fā)的植物源助劑（SD、SDP）與草甘膦原藥物理混合成粉劑、粒劑，即可溶于水使用。
　　根據(jù)Global Research的消息，有新的科學(xué)研究已經(jīng)證實(shí)了孟山都公司(MON)的Roundup產(chǎn)品存在毒性，威脅人體和動(dòng)物的機(jī)體。 2010.10.1 01.59
劑型
30%、46%水劑、30%、50%和65%、70%可溶粉劑。
74.7%、88.8%和98%、95%草甘膦銨鹽可溶粒劑。

草甘膦的使用事項(xiàng)和使用情況
　　防除蘋果園、桃園、葡萄園、梨園、茶園、桑園和農(nóng)田休閑地雜草，對(duì)稗、狗尾草、看麥娘、牛筋草、馬唐、蒼耳、藜、繁縷、豬殃殃等一年生雜草，每畝用10%草甘膦水劑400-700克；對(duì)車前草、小飛蓬、鴨跖草、雙穗雀稗草，每畝用10%水劑750-1000克；對(duì)白茅、蘆葦、香附子、水蓼、狗牙根、蛇莓、刺兒菜等，每畝用10%水劑1200-2000克。一般闊葉雜草在萌芽早期或開花期，禾本科在拔節(jié)晚期或抽穗早期每畝用藥量兌水20-30公斤噴霧。已割除莖葉的植株應(yīng)待雜草丙生至有足夠的新生葉片時(shí)再施藥。防除多年生雜草時(shí)一次藥量分2次，間隔5天施用能提高防效。

草甘膦的使用方法
　　草甘膦接觸綠色組織后才有殺傷作用。由于各種雜草對(duì)草甘膦的敏感度不同，因而用藥量也不同。
　　1.果園、桑園等除草 防除1年生雜草每畝用10%水劑0.5-1公斤，防除多年生雜草每畝用10%水劑1-1.5公斤。對(duì)水20-30公斤，對(duì)雜草莖葉定向噴霧。
　　2.農(nóng)田除草 農(nóng)田倒茬播種前防除田間已生長雜草，用藥量可參照果園除草。棉花生長期用藥，需采用帶罩噴霧定向噴霧。每畝用10%水劑0.5-0.75公斤，對(duì)水20-30公斤。
　　3.休閑地、田邊、路邊除草 于雜草4-6葉期，每畝用10%水劑0.5-1公斤，加柴油100毫升，對(duì)水20-30公斤，對(duì)雜草噴霧。
　　4.對(duì)于一些惡性雜草，如香附子蘆葦?shù)龋�可每畝地按照200克加入助劑，除草效果好。 注意事項(xiàng)
　　1.草甘膦為滅生性除草劑，施藥時(shí)切忌污染作物，以免造成藥害。
　　2.對(duì)多年生惡性雜草，如白茅、香附子等，在第一次用藥后1個(gè)月再施1次藥，才能達(dá)到理想防治效果。
　　3.在藥液中加適量柴油或洗衣粉，可提高藥效。
　　4.在晴天，高溫時(shí)用藥效果好，噴藥后4-6小時(shí)內(nèi)遇雨應(yīng)補(bǔ)噴。
　　5.草甘膦具有酸性，貯存與使用時(shí)應(yīng)盡量用塑料容器。
　　6.噴藥器具要反復(fù)清洗干凈。

影響草甘膦市場的三大因素：
1.草甘膦出口及匯率
　　草甘膦市場依靠出口的局面短時(shí)間難以改變，匯率將是廠家和出口貿(mào)易商關(guān)注的主要問題。例如：2010年6月19日的匯改重啟到11月12 日，美元兌人民幣匯率中間價(jià)到達(dá)6.6239，人民幣升值約為3%，同期，草甘膦港口FOB價(jià)格上漲約30%，看起來生產(chǎn)企業(yè)和貿(mào)易商從中賺取了大量利潤，但是比較這段時(shí)間草甘膦的成本，上漲約為30%。這樣，銷售價(jià)格上調(diào)是有成本推升，而由于人民幣升值帶來的負(fù)面影響，將由出口商自己承擔(dān)。
2.草甘膦的資源稅
　　資源稅、環(huán)境稅等問題再次出現(xiàn)在人們的視野中。一旦開征，以天然氣、煤為代表的資源產(chǎn)品價(jià)格勢必上漲，當(dāng)然了，磷化工的源頭磷礦石價(jià)格也要上行，但是以他們?yōu)樵搭^的相關(guān)化工品價(jià)格是否也能上漲呢？僅以磷化工為例，磷酸、磷酸鹽、有機(jī)磷除草劑，多數(shù)依賴出口，在很大程度上是看國外買家的臉色，漲價(jià)在很多時(shí)候是國內(nèi)廠家一廂情愿，國外市場視之的狀況。
3. 《農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策》
　　農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)整合《農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策》的公布是今年農(nóng)藥行業(yè)的大事。淘汰落后產(chǎn)能、鼓勵(lì)國內(nèi)優(yōu)勢農(nóng)藥廠家發(fā)展壯大是這個(gè)政策的核心內(nèi)容之一。[1]　
4. 江蘇海天鹽化公司非法制售“農(nóng)藥廢渣鹽”,非法制售“農(nóng)藥廢渣鹽”14000噸，流入全國12個(gè)省、市鹽業(yè)市場，部分“農(nóng)藥廢渣鹽”冒充食鹽流向餐桌。
　　
“廢渣鹽”主要用于制作小食品
　　2011年，安徽阜陽鹽業(yè)和公安部門在公路上截獲18噸私鹽，并順藤摸瓜，發(fā)現(xiàn)一起性質(zhì)惡劣的“農(nóng)藥廢渣鹽”流入食用市場案件。江蘇一公司非法制售“農(nóng)藥廢渣鹽”14000噸，流入全國12個(gè)省、市鹽業(yè)市場，該公司并無鹽品生產(chǎn)經(jīng)營資質(zhì)，其生產(chǎn)原料來自鎮(zhèn)江江南化工有限公司生產(chǎn)農(nóng)藥后產(chǎn)生的廢渣。
　　鎮(zhèn)江江南化工有限公司主要生產(chǎn)除草劑“草甘膦”，其會(huì)產(chǎn)生一種污染性很強(qiáng)的工業(yè)廢渣難以處理。2009年，商人徐敬東、陶先楚、劉偉等人在鎮(zhèn)江成立了“海天鹽化”公司，收購農(nóng)藥殘?jiān)��?
　　據(jù)專案組成員、阜陽市公安局潁泉分局干警王智勇介紹，“海天鹽化”在未取得生產(chǎn)、銷售工業(yè)鹽資格的情況下，通過將農(nóng)藥殘?jiān)�清洗、烘干生產(chǎn)出工業(yè)鹽。據(jù)調(diào)查，安徽阜陽截獲的“農(nóng)藥廢渣鹽”，主要賣給當(dāng)?shù)匦∩特溣糜谥谱鳠�餅、馓子等食品�?
　　
“廢渣鹽”類似奶中“三聚氰胺”
　　“海天鹽化”以10元每噸購得原料，生產(chǎn)總成本約每噸100元，以每噸350元至400元的價(jià)格賣給私鹽批發(fā)商；私鹽批發(fā)商再以每噸700元批發(fā)給不法糧油店，糧油店最后以每噸1400元的價(jià)格賣給小商販加工食品。由此，“農(nóng)藥廢渣鹽”產(chǎn)業(yè)鏈上每個(gè)環(huán)節(jié)都產(chǎn)生了100%或更高的利潤率。
　　據(jù)安徽、江蘇、山西省等鹽務(wù)管理部門介紹，當(dāng)前大宗販銷不合格食鹽、工業(yè)鹽和三無鹽產(chǎn)品充當(dāng)食鹽銷售的問題依然突出。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2011年，安徽省共查獲各類涉鹽違法案件1914件，查獲各類違法鹽產(chǎn)品947噸，罰沒款85萬元，刑拘22人，判刑14人。
　　
據(jù)分析，鹽業(yè)市場的制假販私行為主要呈現(xiàn)三大新特點(diǎn)。
　　1 私鹽雜質(zhì)多毒害大
　　安徽省部分地區(qū)碘鹽三率偏低，少數(shù)地區(qū)已經(jīng)接近防控碘缺乏病要求的下限水平。其次，查處出的工業(yè)鹽和劣質(zhì)鹽雜質(zhì)極多，且重金屬超標(biāo)，特別是對(duì)孕婦和兒童危害極大，嚴(yán)重的則可引起中毒�，F(xiàn)在的工業(yè)鹽已經(jīng)不再是傳統(tǒng)意義上的可以“工食”共用，相當(dāng)一部分工業(yè)鹽的外觀與食鹽相似，但卻含有一定量的有毒有害物質(zhì)。
　　2 制私規(guī)模日益增大
　　“海天鹽化”其下屬銷售機(jī)構(gòu)遍布全國多個(gè)省市，分級(jí)經(jīng)銷，呈現(xiàn)網(wǎng)絡(luò)化，不合格食鹽和三無鹽產(chǎn)品大都流入邊遠(yuǎn)農(nóng)村地區(qū)、城郊接合部和小型食品加工企業(yè)，點(diǎn)多面廣難以預(yù)防。
　　3 制私手段更加隱蔽
　　首先是改換工業(yè)鹽或劣質(zhì)鹽的外包裝，采用無字袋或印上元明粉、印染助劑、英文標(biāo)識(shí)等字樣，規(guī)避鹽務(wù)部門的監(jiān)管和群眾監(jiān)督；其次是人貨分離，私鹽販運(yùn)者一般都是電話聯(lián)系買家，談妥后委托第三方運(yùn)輸，即使私鹽被查獲也很難追查上線；再次是事先訂立攻守同盟，被查獲后當(dāng)事人一般都咬定就這一次，并且是流動(dòng)送貨，上線也無從查起。
　　“農(nóng)藥廢渣鹽”如何流向餐桌
　　鎮(zhèn)江江南化工有限公司主要生產(chǎn)除草劑“草甘膦”，產(chǎn)生工業(yè)廢渣
　　“海天鹽化”公司以每噸10元的價(jià)格收購農(nóng)藥殘?jiān)?
　　“海天鹽化”將農(nóng)藥殘?jiān)�清洗、烘干生產(chǎn)出工業(yè)鹽，生產(chǎn)成本每噸100元
　　“海天鹽化”以每噸350元至400元的價(jià)格將工業(yè)鹽賣給私鹽批發(fā)商
　　私鹽批發(fā)商以每噸700元批發(fā)給不法糧油店
　　糧油店以每噸1400元的價(jià)格賣給小商販加工食品
　　
■ 分析
　　制私利潤較高
　　阜陽市鹽務(wù)局副局長王道亞分析，當(dāng)前，不法分子購買一噸工業(yè)鹽為300元至500元不等，如果冒充食鹽銷售，售價(jià)可達(dá)700元至1500元不等，利潤很高。而一次性購銷20噸工業(yè)鹽冒充食鹽銷售才構(gòu)成犯罪，否則只能沒收和罰款。而行政罰款一般只是鹽產(chǎn)品價(jià)值的3倍以下，因此犯罪成本很低。在高利潤、低成本的誘惑下，導(dǎo)致此類犯罪高發(fā)。
江蘇省鹽務(wù)管理局鹽政法制處處長丁如明說，現(xiàn)行的鹽業(yè)法規(guī)規(guī)定對(duì)食鹽運(yùn)輸實(shí)行準(zhǔn)運(yùn)證制度，而對(duì)工業(yè)鹽則取消準(zhǔn)運(yùn)證。另外，只加強(qiáng)對(duì)食鹽市場監(jiān)管難以奏效。食鹽市場面廣量大，遍及各地。據(jù)統(tǒng)計(jì)，僅江蘇省的食鹽零售點(diǎn)便多達(dá)十幾萬個(gè)。工業(yè)鹽持證經(jīng)營戶以及工業(yè)鹽用戶可以很容易地將各種工業(yè)鹽銷售到食鹽零售點(diǎn)，更容易銷售到食品加工企業(yè)、各類食堂和餐飲行業(yè)。

草甘膦的未來展望

2005-2008年國內(nèi)草甘膦原藥出口數(shù)量快速增長；2009年出口增長勢頭有所減緩，單價(jià)大幅回落。2010年出口總量519943噸，同比增長1.9%，其中原藥出口223138噸，同比減少16.9%；水劑及其他非零售包裝除草劑出口296805噸，同比增長17.5%。原藥出口平均單價(jià)為2956美元/噸，同比下降4.1%，全年出口價(jià)格走勢呈現(xiàn)兩頭高中間低的態(tài)勢。
　　2010年我國草甘膦原藥主要出口拉丁美洲、亞洲和北美洲，出口量分別占我國出口總量的43.5%、27.4%和16.3%，比2009年均有所下降；對(duì)大洋洲、歐洲出口增長。其中萬噸以上有7個(gè)國家，分別為阿根廷、美國、巴西、馬來西亞、印尼、澳大利亞和泰國，對(duì)這7個(gè)國家出口量占出口總量的75.4%；其中原藥出口增幅較大國家有阿根廷、印尼、澳大利亞、巴拉圭、烏拉圭等。非零售包裝除草劑出口超過萬噸國家有6個(gè)，分別為澳大利亞、加納、尼日利亞、泰國、越南和烏克蘭，對(duì)這6個(gè)國家出口量占出口總量的46.5%。
　　2010年經(jīng)營草甘膦原藥出口業(yè)務(wù)企業(yè)共有162家，原藥出口數(shù)量位居前十名企業(yè)分別為浙江新安、南通江山、江蘇優(yōu)士、江蘇好收成、山東潤豐、紐發(fā)姆（上海）公司、四川福華、浙江金帆達(dá)生化、寧波捷力克、世天威（上海）公司等。主要出口口岸為上海、青島、南京、寧波，出口量占全國出口總量的98.1%。
　　2010年草甘膦貿(mào)易幾大特點(diǎn)為：一是國內(nèi)產(chǎn)能增速減緩，原料價(jià)格不斷上漲，出口企業(yè)近乎無利可圖；二是出口波動(dòng)加大，1-4月出口單價(jià)隨原料成本上揚(yáng)穩(wěn)步上升，4月開始出口價(jià)格大幅下挫，6月平均單價(jià)僅為2650美元/噸，隨后開始攀升，12月價(jià)格由2950美元/噸急拉到全年最高價(jià)3360美元/噸；三是出口退稅取消，企業(yè)虧損面繼續(xù)加大，同時(shí)也加速了行業(yè)落后產(chǎn)能淘汰的步伐；四是巴西、歐盟、美國草甘膦反傾銷案取得勝利，利于我國草甘膦出口；五是生產(chǎn)成本增加，天然氣、煤、黃磷等資源產(chǎn)品價(jià)格持續(xù)上漲，同時(shí)環(huán)保投入和運(yùn)行費(fèi)用不斷增加；六是出口依存度依然過高，出口量占產(chǎn)量80%左右，國際市場變動(dòng)對(duì)我國草甘膦影響較大，2010年美洲干旱就給我國草甘膦出口帶來一定沖擊。
　　市場展望：一是產(chǎn)能增速放緩，2008年下半年開始至今的草甘膦行業(yè)利潤下降甚至虧損一定程度上制約了擴(kuò)產(chǎn)勢頭。二是原料漲價(jià)壓力巨大，自2010年四季度開始農(nóng)藥生產(chǎn)進(jìn)入高成本階段，環(huán)保要求、國外產(chǎn)品登記和日益增加的貿(mào)易摩擦都將導(dǎo)致生產(chǎn)成本快速增加。三是市場需求開始回暖，化石能源價(jià)格快速上漲，促進(jìn)生物燃料產(chǎn)量快速增加，帶來轉(zhuǎn)基因作物大面積種植；免耕土地大力推廣；抗性增加造成草甘膦用量加大等因素都將有效促進(jìn)全球草甘膦的市場需求。國外權(quán)威咨詢機(jī)構(gòu)預(yù)測，未來五年全球草甘膦市場需求將保持在5%-10%之間的增幅。四是隨著微利甚至虧損持續(xù)時(shí)間增加，國際合作和國內(nèi)行業(yè)整合步伐將加快，有助于國內(nèi)草甘膦行業(yè)集約化的發(fā)展。六是盡管市場需求潛力較大，由于產(chǎn)能過剩嚴(yán)重，未來幾年企業(yè)開工率和利潤仍將低迷。

長見識(shí)的很啊