國際磷系水溶肥料現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢 [復(fù)制鏈接]

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本帖最后由 電子王子 于 2012-6-18 09:22 編輯

一.水溶肥料磷的來源

1.1灌溉施肥與磷系水溶肥
灌溉施肥(Fertigation)水肥一體化的水溶肥料包括葉面肥料(Foliar)及各種其它有機無機水溶肥料都離不開大量元素磷(phosphorus),含量都以五氧化二磷(P2O5)來表示。國際上一般稱水溶肥料為100%全水溶,主要強調(diào)產(chǎn)品無雜質(zhì)不會堵塞滴灌管微小滴頭,并且說明原料的高質(zhì)量高品位,水溶肥料通用常見指標為:

水不溶物
水分
外觀1
重金屬含量限制
PH
0.1%-0.2%
0.2%-0.5%
晶體或者粉狀流動性好不結(jié)塊為優(yōu)良產(chǎn)品
日本臺灣歐盟限制制較為嚴格
7,較常見


這說明各種水溶肥料的原料來源是高純度的化學(xué)品,一般達到工業(yè)級(TECH-GRADE)水平,也有的稱為滴灌級或者溫室級。目前磷源常用原料來自如下幾種單質(zhì)磷化工產(chǎn)品。
名稱
配方
形態(tài)
P2O5
氮(銨態(tài)N
鉀(K2O
熱法磷酸
85%H3PO4
液體
61.5%
磷酸一銨MAP
(磷酸二氫銨)
12-61-0
固體結(jié)晶
61.0%
12.0%
磷酸二銨DAP
(磷酸氫二銨)
21-53-0
固體結(jié)晶
53.0%
20.8%
磷酸脲UP
17-44-0
固體結(jié)晶
44.0%
17.4%
磷酸二氫鉀MKP(磷酸一鉀)
0-52-34
固體結(jié)晶
51.5.0%
34.0%
聚磷酸銨APP
(水溶級)
15-30-0
粉狀
30.0%
15.0%
聚合磷鉀PKACID
0-60-20
固體結(jié)晶
60.0%
20%
焦磷酸鉀TKPP
0-42-56
粉狀
42.0%
56.0%
硝銨磷NP
30-10-0
顆粒
10.0%
30%(硝態(tài)16%,銨態(tài)14%)


1.2磷源水溶肥料的用途

名稱
用途
熱法磷酸
直接作為單質(zhì)磷滴灌,生根補磷。強酸性清洗滴頭,調(diào)節(jié)土壤酸度。
磷酸一銨MAP
(磷酸二氫銨)
直接作為單質(zhì)磷氮滴灌,生根補磷。是水溶NPK的主要復(fù)配料。
磷酸二銨DAP
(磷酸氫二銨)
直接作為單質(zhì)磷氮滴灌,生根長葉。堿性一般不作為NPK的配料。
磷酸脲UP
強酸性肥料清洗滴頭,調(diào)節(jié)堿性鹽性土壤酸度,直接作為單質(zhì)磷氮滴灌,生根補磷。
磷酸二氫鉀MKP(磷酸一鉀)
一般作為葉面噴施,促花坐果。是水溶NPK的主要復(fù)配料。
聚磷酸銨APP
(水溶級)
直接作為單質(zhì)磷氮滴灌,生根長葉。液體復(fù)配肥料使用較多
聚合磷鉀PKACID
強酸性肥料清洗滴頭,調(diào)節(jié)堿性鹽性土壤酸度,促花坐果。
焦磷酸鉀TKPP
一般作為葉面噴施,促花坐果。使用不廣泛。
硝銨磷NP
硝酸銨高塔造粒改性產(chǎn)品。提供硝態(tài)氮和銨態(tài)氮,屬于新型肥料。


1.3主要磷系化工品原料的國家標準

2010年各種標準幾乎出臺取代部分,但是由于這些產(chǎn)品不僅用于農(nóng)業(yè)作為水溶肥料,在工業(yè)上也作為阻燃劑、微生物培養(yǎng)劑、橡膠玻璃冶金助劑,制定一個標準需要考慮多種應(yīng)用因數(shù),下列幾個品種的國家標準,供參考,需要指出的是這些標準用于水溶肥料生產(chǎn)明顯低于國際慣用指標,不能完全地說明產(chǎn)品檔次是否是優(yōu)等,例如對于磷酸二氫鉀這個國際通用產(chǎn)品,HG 2321-92標準已經(jīng)滿足不了作為生產(chǎn)使用的指導(dǎo)或者用戶使用的標準。
工業(yè)級磷酸二氫銨規(guī)格:HG/T 4133-2010標準

項目
I
II
III
磷酸二氫銨(NH4H2PO4)  w/w,%
98.5
98.0
96.0
五氧化二磷(P2O5)(W/%
60.8
60.5
59.2
氮(N)(W/%
11.8
11.5
11.0
砷(As/W/%
0.005(50PPM)
--
--
氟化物(F 計)(W/%
0.02
--
--
硫酸鹽(SO4)(W/%
0.9
1.2
--
水份(W/%)
0.5
0.5
1
水不溶物((W/%)
0.1
0.3
0.6
PH(10g/L水溶液)
4.2-4.8
4.0-5.0
4.0-5.0



工業(yè)級磷酸氫二銨規(guī)格:HG/T 4132-2010標準

項目
一等品
合格
磷酸氫二銨((NH4)2HPO4)  w/w,%
95.0
93.0
五氧化二磷(P2O5)(W/%
51.0
50.0
氮(N)(W/%
18.0
18.0
氟化物(F 計)(W/%
0.01
--
水份(W/%)
5
5


工業(yè)級磷酸二氫鉀規(guī)格:HG 2321-92標準

項目
工業(yè)用
農(nóng)業(yè)用
一等品
合格品
一等品
合格品
磷酸二氫鉀(KH2PO4)  w/w,%
98.0
97.0
96.0
92.0
水份
2.5
3.0
4.0
5.0
氯化物(Cl)
0.2
--
--
--
水不溶物(W/%)
5
5
--
--
PH
4.3-4.7
4.3-4.7
4.3-4.7
4.3-4.7


工業(yè)級磷酸脲規(guī)格:企業(yè)自制定參考標準

項目
一等品
合格
磷酸脲(H3PO4.(NH2)2CO)  w/w,%
98.0
95.0
五氧化二磷(P2O5)(W/%
44.0
42.0
氮(N)(W/%
17.0
16.0
氟化物(F 計)(W/%
0.01
--
水份(W/%)
0.2
0.5


. 磷系水溶肥料的生產(chǎn)技術(shù)

2.1   熱法流程

   在過去10到20年磷系水溶肥料歸為磷酸鹽化工,基本生產(chǎn)原料是熱法黃磷,再加工成非常潔凈的熱法磷酸(85%H3PO4),在進行氨化成磷酸一銨、二銨或者氫氧化鉀堿化成磷酸二氫鉀,生產(chǎn)工藝成熟可靠,技術(shù)路線簡單,產(chǎn)品質(zhì)量上乘,但由于熱法黃磷工業(yè)使用的工藝是電能,原料是磷礦和焦炭等,產(chǎn)業(yè)屬于高能耗高污染行業(yè),黃磷成本近5年來居高不下,導(dǎo)致下游產(chǎn)品成本偏高,市場競爭激烈,生產(chǎn)企業(yè)運轉(zhuǎn)困難。
2.2    濕法凈化流程
   普通磷肥工業(yè)生產(chǎn)肥料級的低含量的非全水溶的磷酸一銨、磷酸二銨、重鈣等大田肥料,也要使用磷酸,但是使用磷礦和硫酸在液固相中進行化學(xué)萃取反應(yīng),過濾渣(磷石膏)后得到雜質(zhì)含量較高的磷酸,一般為稀酸(25-30%P2O5)或者濃縮酸(40-48%P2O5),故名濕法磷酸。
濕法磷酸由于成本低,如果能凈化達到或者接近熱法磷酸的質(zhì)量,將是降低生產(chǎn)成本具有高度競爭力的技術(shù)方向。近些年由于高純度工業(yè)磷酸一銨的市場需求,四川大學(xué)完成了濕法磷酸制造工業(yè)級磷酸一銨的技術(shù)開發(fā)和國產(chǎn)濕法磷酸凈化成工業(yè)磷酸的技術(shù)開發(fā),貴州宏福集團從以色列引進全套濕法磷酸凈工業(yè)磷酸的投產(chǎn)使得傳統(tǒng)磷化工工藝路線不得不面對一場新的革命,目前有2條技術(shù)路線,見下面
      肥料論壇 圖片:888888888.jpg





1)第一條路線:濕法磷酸氨化化學(xué)除雜制磷酸一銨
   濕法稀磷酸加入磷礦粉脫除游離硫酸,通氨堿化后大部分雜質(zhì)變成化學(xué)沉淀物,過濾脫出,清液體為磷酸一銨溶液蒸發(fā)濃縮后結(jié)晶可以得到工業(yè)級磷酸一銨,一般是II類或者III類產(chǎn)品,母液及渣漿返回農(nóng)業(yè)級肥料系統(tǒng)。這也是傳統(tǒng)濕法磷肥企業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整技術(shù)升級的方向,即濕法磷酸一步份得到高附加值的產(chǎn)品,一部分還是進行傳統(tǒng)化肥的生產(chǎn),任然是一種提取精華的分離路線。目前國內(nèi)產(chǎn)能達到年產(chǎn)20萬噸的規(guī)模,占主流路線,幾乎奪去傳統(tǒng)熱法流程水溶肥料的國內(nèi)中低端市場。

2)第二條路線:有機萃取制工業(yè)磷酸再制各種磷酸鹽
    采用有機溶劑選擇性萃取濕法磷酸中的磷酸再進行反萃可以將需要的磷酸進行分離,工藝上結(jié)合化學(xué)除雜技術(shù),得到可以與傳統(tǒng)熱法酸比美的工業(yè)酸,可以制造各種磷酸鹽和水溶肥料,降低成本無凝是市場感興趣的事情,新的標準制定如下
HG/T-4069-2008 工業(yè)濕法凈化磷酸
內(nèi)容
優(yōu)等品
一等品
合格品
色度/黑曾
20
30
40
H3PO4W%
85%
85%
85%
硫酸鹽(SO4,W%
0.01
0.02
0.03
氯化物(CL,W%
0.0005
0.001
0.002
鐵(Fe,W%
0.002
0.003
0.005
鎂(Mg,W%
0.002
0.003
0.005
砷(AS,W%
0.0001(1PPM)
0.0005(5PPM)
0.001(10PPM)
氟(F,W%
0.001
0.003
0.005
重金屬(Pb計),W%
0.00110PPM
0.003(30PPM)
0.005(50PPM)
鈣(Ca,W%
        
0.002
0.003
0.005
有機碳(TOC,W%
        
0.007


傳統(tǒng)熱法磷酸標準GB/T-2091-2008指標如下
內(nèi)容
優(yōu)等品
一等品
合格品
色度/黑曾
20
30
40
H3PO4,W%
85%
85%
85%
硫酸鹽(SO4,W%
0.003
0.005
0.01
氯化物(CL,W%
0.0005
0.0005
0.0005
鐵(Fe,W%
0.002
0.002
0.005
砷(Mg,W%
0.0001(1PPM)
0.005(50PPM)
0.01(100PPM)
氟(F,W%
0.001
0.003
0.005
重金屬(Pb計),W%
0.00110PPM
0.001 (10PPM)
0.005(50PPM)


從上兩個標準可以看出工業(yè)濕法凈化磷酸對砷提出了高要求指標為1-5-10PPM,比熱法磷酸的指標1-50-100PPM還高,對應(yīng)的濕法重金屬10-30-50PPM比熱法10-10-50PPM較低。這說明國家和國際對化學(xué)重金屬要求越來越高,但對濕法凈化作為商品磷酸來講提高更高的門檻,從實踐來講這是較困難或者不經(jīng)濟的事,濕法磷酸凈化酸作為下游磷酸鹽的生產(chǎn)是較好的選擇。

三.水溶肥質(zhì)量控制問題及重金屬限制問題

3.1水溶肥質(zhì)量控制
   除主要營養(yǎng)元素含量要求外,固體水溶肥料一般有下列要求被市場認為非常主要。這也是生產(chǎn)磷系列水溶肥料的質(zhì)量控制目標和技術(shù)關(guān)鍵。
1)肥料的水分含量及流動性,含水高水溶肥料一般流動性差,也容易結(jié)塊,特別是作為原料加工配方肥,產(chǎn)量流動性差,不容易進行機械化自動化下料。一般要求小于0.2%
2)水溶肥料的水不溶解物,越來低說明質(zhì)量差品質(zhì)差,也容易堵塞滴灌管道及滴頭,也容易導(dǎo)致用戶肥料罐的固體沉積和結(jié)垢。一般要求小于0.1%。
3)外觀及顆粒形狀,磷系水溶肥料如果雜高,生產(chǎn)過程的結(jié)晶一般就呈針狀或者長條性,作為復(fù)配原料將容易與其他原料混合不均勻,影響含量檢測和客戶對質(zhì)量的要求。磷系水溶肥料的形狀主要起決于磷酸的質(zhì)量特別是純度和雜質(zhì)含量。一般要求顆粒形狀為正方形。

3.2濕法磷酸氨化化學(xué)除雜制磷酸一銨的質(zhì)量
本路線是濕法一銨最方便的生產(chǎn)方法,但由于凈化除雜方法簡單粗糙,產(chǎn)品質(zhì)量較差或者質(zhì)量不穩(wěn)定,難于達到高品質(zhì)的要求,適合于低端市場應(yīng)用,同時內(nèi)在有害元素及重金屬高,是否可以達到國家對這些元素的控制實在是個兩難的問題。要完全達標就增加用戶農(nóng)戶的成本,不達標經(jīng)常面臨政府部門的檢查處罰。這是個兩難的問題,也說明國家政府部門對水溶肥料這個新型肥料還缺乏足夠的認識和實踐總結(jié),高的要求與中國實際難結(jié)合,與發(fā)到歐美國際的成功慣例也不吻合,一定程度造成不要的混亂。

3.3重金屬限量標準
重金屬限量是發(fā)達國家特別是日本、歐洲的環(huán)保越來越高的要求,目前國家水溶肥料標準只有2006年出臺的大量元素、中量元素、腐酸酸、氨基酸水溶肥料的標準,都對有害元素提出了嚴格的標準,都要遵循執(zhí)行NY1110-2006的重金屬限量標準。
項目
指標(毫克/公斤,PPM
汞(Hg,w%
5
(As,w%)
10
鎘(Cd,w%
10
鉛(Pb,w%
50
鉻(Cr,w%
50


   但是重金屬限量是個系統(tǒng)鏈的問題,應(yīng)該從源頭抓起,例如工業(yè)級磷酸二氫銨HG/T 4133-2010標準對砷含量最高標準就是50PPM的含量,這樣的產(chǎn)品用之來來復(fù)配大量元素水溶肥料要求產(chǎn)品砷含量最大為10PPM的含量,而且每種原料都會帶來不同的有害元素,這讓生產(chǎn)者非常為難,產(chǎn)品質(zhì)量在國際上已經(jīng)是優(yōu)等品而在中國就成了不合格品也就是假產(chǎn)品,坑害農(nóng)戶的罪名更是嚴重了。在中國水溶肥料是配套現(xiàn)代滴灌技術(shù)的新型肥料,在國際上已經(jīng)是使用超過20年的老產(chǎn)品,高度的高要求將限制了這個產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,水溶肥料相比較傳統(tǒng)肥料只有不到1%的用量,傳統(tǒng)大肥無任何有害元素的限制,對農(nóng)業(yè)的污染才是根源,傳統(tǒng)農(nóng)藥的毒性更是無需要再談。大量元素水溶肥料一共要檢測超過15項的精細指標,無實際意義最后還是讓農(nóng)戶承擔(dān)更多的成本,對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量提高也無影響,因為影響因素太多。滴灌施肥將變成一種常規(guī)的施肥方式,不必要對滴灌肥料作神秘化處理和要求,對有機農(nóng)業(yè)也需要系統(tǒng)工程考慮,這需要一個漫長過程。

四.國內(nèi)國際市場供求關(guān)系
4.1全球主要國家含工業(yè)級(滴灌級)磷精細化學(xué)品作為特種肥料的消耗用量 (萬噸/)
MAP一銨
DAP二銨
MKP
二氫鉀
UP
磷酸脲
NPK
水溶肥料
一.歐洲
西歐15
22
8
5
45
東歐12
12
4
2
12
.美洲
北美(美國,加拿大.墨西哥)
7
3
1
30
南美10
6
2
1
16
.非洲
北非6
5
2
2
10
南非及其他
2
0.5
0.5
2
.亞洲
中東10
8
4
5
20
東盟10
4
2
0
4
日本\韓國
2
1
0.
3
中國
20
6
1
78
合計
66
25.5
16.5
142

4.2中國滴灌施肥發(fā)展預(yù)測(不含其它施肥方式,例如沖施、葉面)
時間
萬畝
滴灌施肥量(萬噸)
20052010,微灌面積將達到
900
18
20112020,微灌面積將達到
2400
48
20212030,微灌面積將達到
4650
93
4.3主要水溶肥料單質(zhì)品種的全球產(chǎn)能
1)世界磷酸一銨(工業(yè)級MAP)及磷酸二銨(工業(yè)級DAP)產(chǎn)量
產(chǎn)品
主要生產(chǎn)商
萬噸/
熱法MAP
東歐
5
其它國家合計
5
中國(四川、湖北、云南)
10
熱法DAP
3
熱法小計
23
濕法MAP
比利時
5
其它國家合計
5
中國:
湖北
10
安徽
3
云南
5
四川
3
其他
3
合計
濕法小計
24萬噸
總計
47萬噸
2)世界MKP年產(chǎn)量。
公司
國家
萬噸/
以色列
8
比利時
4
法國
1
阿聯(lián)酋
4
中國(四川,云南,其它)
中國
8
合計
25
3)世界磷酸脲(UP)產(chǎn)量,噸/
公司
國家
萬噸
歐洲
3
芬蘭
芬蘭
3
沙特
1
阿聯(lián)酋
3
中國(四川,云南,其他)10家公司
中國
3
中國(山東等)
非農(nóng)業(yè)用
2
合計
15

五.水溶磷發(fā)展趨勢

5.1液體肥料(liquid fertilizer)

水溶磷肥以及其它水溶肥料包括低濃度的清夜肥料和高濃度的懸浮肥料(液體肥料在美國使用量站到了30%的使用量,其原因一方面大量灌溉設(shè)施的應(yīng)用,施肥機械自動化,液體肥料施肥非常方便。另一個重要原因液體肥料是化肥行業(yè)中最節(jié)省能源的產(chǎn)品,可以節(jié)省生產(chǎn)過程中的蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶干燥、造粒冷卻等高耗能、高污染的過程,到農(nóng)場農(nóng)戶手中直接使用,減少水的用量、減少人工搬運、減少等待固體肥料溶解的時間。同時肥料成本也大為降低。唯一缺點是包裝費用高于固體,但是如同國外一定區(qū)域所分布的液體肥料工廠及分裝廠、加肥站甚至可以將包裝取消或者重復(fù)利用。液體肥料產(chǎn)業(yè)將是今后中國的發(fā)展方向,期待這場革命。目前重要是國家液體肥料的標準相對落后,監(jiān)管也是個大問題,有待時機。
5.2有機與無機的結(jié)合

液體肥料非常容易地與其它有機液體相結(jié)合,例如來源廣泛的的氨基酸、腐植酸、生化腐植酸等等,有機無機的結(jié)合對農(nóng)業(yè)的好處也是明顯,發(fā)展是必然的。目前重要是國家液體肥料的標準相對落后,監(jiān)管也是個大問題,有待時機。
5.3濕法磷酸有機萃取凈化   

肥料級磷酸有機萃取凈化成工業(yè)磷酸是傳統(tǒng)磷肥企業(yè)升級產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整的好路徑?赏〈鷤鹘y(tǒng)熱法制各種水溶肥料。
5.4熱法流程向高級品發(fā)展

向高級產(chǎn)品包括低重金屬級及食品級產(chǎn)品方向發(fā)展,滿足國際國內(nèi)部分高端植物營養(yǎng)產(chǎn)品的需求,創(chuàng)立高質(zhì)量的品牌,滿足有機綠色農(nóng)業(yè)的需求。熱法企業(yè)需要合并整合,用資本產(chǎn)量來進行上下游整合,建立起具有世界級話語權(quán)的企業(yè)集團。
5.5重視在中國的農(nóng)業(yè)應(yīng)用技術(shù)推廣

例如磷酸脲產(chǎn)品在中國農(nóng)業(yè)上的推廣,氮磷復(fù)合,氮鉀復(fù)合,磷與其它營養(yǎng)的復(fù)合,磷與農(nóng)藥的復(fù)合。
六.馬龍三福與云南磷資源優(yōu)勢


   云南是中國磷資源的大省,占中國50%的各種磷肥制品的資源和產(chǎn)能優(yōu)勢,云南馬龍三?萍籍a(chǎn)業(yè)有限公司,總部坐落于美麗的春城 - 昆明,是一家擁有自營進出口權(quán)、專業(yè)從事水溶肥料和其它特種植物營養(yǎng)產(chǎn)品的研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及服務(wù)于一體的國際產(chǎn)業(yè)公司。公司自 2005 年 3 月成立以來,立足發(fā)展優(yōu)勢產(chǎn)業(yè),先后在昆明?诠I(yè)園、馬龍小寨工業(yè)園、四川什邡、泰國曼谷投資興建了水溶性肥料生產(chǎn)基地。目前擁有5萬噸高純磷系列水溶單質(zhì)肥料、2萬噸高端水溶性肥料自有生產(chǎn)線以及與大集團配套整合的硝酸銨、尿素、合成氨及鐵路專用線,憑借這些強大的資源優(yōu)勢,多年來與東南亞各國以及美國、智利、以色列等多家全球著名企業(yè)建立了持續(xù)良好的合作關(guān)系,,公司基礎(chǔ)水溶肥料及復(fù)合肥料 (NPK+TE) 等系列產(chǎn)品已暢銷亞太、中東、澳洲及歐美等農(nóng)業(yè)發(fā)達國家和地區(qū),在全球各大洲被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè),受到業(yè)界一致認可和好評,在國際樹立了良好的企業(yè)形象。
憑借多年的國際市場運作的成功經(jīng)驗,馬龍三福將國際上成熟的水溶性肥料研發(fā)、生產(chǎn)技術(shù)引入國內(nèi),致力于推動國內(nèi)低碳農(nóng)業(yè)、節(jié)水農(nóng)業(yè)的發(fā)展。作為中國主流水溶肥料專業(yè)制造商,馬龍三福分別在在 2009 年和2010年推出了 “數(shù)字農(nóng)場”系列配方水溶肥和“精萃”系列高端水溶肥,該兩大系列一經(jīng)推出既得到眾多經(jīng)銷商和農(nóng)戶的認可。 “數(shù)字農(nóng)場”充分體現(xiàn)了平衡施肥的科學(xué)性,將發(fā)達國家先進的農(nóng)場施肥模式引入千家萬戶,科學(xué)的配方、合理的用量、低投入高回報,一切都能用數(shù)字來證明。 “精萃”系列產(chǎn)品的推出,更是體現(xiàn)了公司對產(chǎn)品研發(fā)精益求精的態(tài)度,全部采用工業(yè)級、食品級原料精制而成,國際品質(zhì)、出口配方,真正滿足高端設(shè)施農(nóng)業(yè)、節(jié)水農(nóng)業(yè)的要求。2011年,馬龍三福不斷創(chuàng)新,突破水溶性肥料劑型的束縛,大膽與國際技術(shù)接軌,研發(fā)并推出高濃度懸浮流體肥料。我們需要肩負起安全環(huán)保、節(jié)能減排、利國利農(nóng)、可持續(xù)發(fā)展的社會使命,一定會為實現(xiàn)“水肥一體化”做出不懈努力,走出一條自主創(chuàng)新的水溶性肥料國際化品牌之路,引領(lǐng)水溶肥向更高端、更精細化的國際標準發(fā)展,利國利農(nóng)。

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