泡沫的應(yīng)用及消泡劑 [復(fù)制鏈接]

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泡沫是一種氣體在液體中的分散體系,氣體成為許多氣泡被連續(xù)相的液體分隔開來(lái),氣體是分散相,液體是分散介質(zhì)。
(一)泡沫的形成與結(jié)構(gòu)
泡沫是泡的聚集物,是一個(gè)復(fù)雜的分散體系,由于氣體與液體的密度相差很大,故在液體中的氣泡會(huì)很快上升至液面,形成以少量液體構(gòu)成的液膜隔開氣體的泡沫,因重力作用,液面上形成的泡沫逐漸分為兩種結(jié)構(gòu)形態(tài):下面部分的氣泡呈球狀,分隔液體之量較多,上面部分的氣泡為多面體狀,分隔液體之量越到頂部越少,而且氣泡越大。
氣泡中各個(gè)氣泡相交處(一般是三個(gè)氣泡相交,此為最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)),液膜中交界處的壓力小于其他各處的壓力,液體會(huì)自動(dòng)從交界處流向其他位置,這就是泡沫的排液過(guò)程之一,另一種排液過(guò)程是液體因重力而下流,使膜變薄,但這僅是液膜較厚時(shí)才比較顯著。液膜薄到一定程度,則導(dǎo)致膜的破裂、泡沫破壞。
純液體不能形成穩(wěn)定的泡沫,如純凈的水、乙醇、苯等,能形成穩(wěn)定泡沫的液體,至少必須有兩個(gè)以上組分,表面活性劑溶液、蛋白質(zhì)以及其他一些水溶性高分子溶液等容易產(chǎn)生穩(wěn)定、持久的泡沫,起泡溶液不僅限于水溶液,非水溶液也常會(huì)產(chǎn)生穩(wěn)定的泡沫。
表面活性劑生成泡沫的能力和其他一些性能(如潤(rùn)濕、洗滌性能)并無(wú)一定關(guān)系,起泡能力強(qiáng)的洗滌劑,未必去污能力就強(qiáng),如一般非離子表面活性劑的起泡性能遠(yuǎn)不如普通肥皂,但其洗滌性能卻比肥皂好,因此不能簡(jiǎn)單地以起泡能力作為表面活性劑好壞的唯一標(biāo)志。
起泡性好的物質(zhì)稱為起泡劑,一般肥皂、洗衣粉中的表面活性劑(烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉等)均是起泡劑,但應(yīng)注意,起泡性只是在一定條件下(攪拌、鼓氣等)具有良好的起泡能力,形成的泡沫不一定持久。為了提高泡沫的持久性,常在表面活性劑配方中加入一些輔助表面活性劑,如在十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉中加入十二酰二乙醇胺,則可得到持久性良好的泡沫。十二烷基二甲基胺的氧化物也是增加泡沫穩(wěn)定、持久性的一種添加劑,其效率甚至超過(guò)十二酰二乙醇胺。此類增加泡沫穩(wěn)定性的表面活性物質(zhì),稱為穩(wěn)泡劑。
(二)泡沫的穩(wěn)定性
    泡沫的穩(wěn)定性應(yīng)與起泡力加以區(qū)別,起泡力是指泡沫形成的難易程度和生成泡沫量的多少,而穩(wěn)定性則指生成泡沫的持久性——消泡之難易。這就是說(shuō),泡沫的穩(wěn)定性就是指泡沫存在“壽命”的長(zhǎng)短,當(dāng)然,就其本質(zhì)而言,泡沫是一熱力學(xué)上的不穩(wěn)定體系,不可能是穩(wěn)定的,泡沫的熱力學(xué)不穩(wěn)定性,是由于破泡之后體系的液體總表面積大為減少,從而體系能量(自由能)降低甚多的原因。
泡沫破壞的過(guò)程,主要是隔開液體的液膜由厚變薄,直至破裂的過(guò)程,因此,泡沫的穩(wěn)定性主要決定于排液的快慢和液膜的強(qiáng)度。影響泡沫穩(wěn)定性的主要原因,亦即影響液膜厚度和表面膜強(qiáng)度的因素,比較復(fù)雜。
1.表面張力
泡沫形成時(shí),伴隨液體表面積增加,體系的能量也相應(yīng)增加,泡沫破壞時(shí),細(xì)細(xì)的能量也相應(yīng)下降若液體的表面張力較低,在泡沫形成時(shí)體系能量增加相對(duì)較少,而泡沫破壞時(shí)體系能量下降也較少。于是往往容易以液體的表面張力為影響泡沫形成及其穩(wěn)定性的一個(gè)因素。但是單純的表面張力這一因素并不能充分說(shuō)明泡沫的穩(wěn)定性,如果說(shuō),水的因其表面張力高而不易形成泡沫,那么一些純有機(jī)液體,如乙醇、庚烷、苯及四氯化碳等,它們的表面張力比純水低很多,而與肥皂水溶液相近,為何不易形成泡沫,可見,必須進(jìn)行具體分析。
自能量觀點(diǎn)考慮,低表面張力對(duì)于泡沫的形成較為有利,因?yàn)樯梢欢ǹ偙砻娣e的泡沫時(shí),可以少做功。但是不能保證生成的泡沫有良好的穩(wěn)定性,只有當(dāng)溶液表面能形成具有一定強(qiáng)度的表面膜時(shí),低表面張力才有助于泡沫的穩(wěn)定,因?yàn)閷?duì)于形成表面膜的體系,當(dāng)表面張力低時(shí),泡沫液面的交界處與平面膜的壓差小,從而排液速度減慢,液膜變薄也較慢,有利于泡沫的穩(wěn)定。
很多實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明,液體的表面張力不是泡沫穩(wěn)定性的決定因素,除上述純液體的情況說(shuō)明此點(diǎn)外,許多水溶液的實(shí)際情形也是如此,如丁醇等烷基醇類的水溶液的表面張力比一般表面活性劑水溶液(如十二烷基硫酸鈉水溶液)低,但后者的起泡性及泡沫穩(wěn)定性卻優(yōu)于前者。非離子表面活性劑水溶液的表面張力一般皆低于離子型表面活性劑,但其起泡性及泡沫穩(wěn)定性常低于離子表面活性劑。一些蛋白質(zhì)水溶液的表面張力比表面活性劑水溶液高,但卻有較高的泡沫穩(wěn)定性。
2.表面粘度
決定泡沫穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素為液膜的強(qiáng)度,而液膜強(qiáng)度中的一個(gè)主要性質(zhì)是實(shí)驗(yàn)中可測(cè)得的表面粘度。
從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中可以看出,表面粘度較大的溶液所生成泡沫的壽命也較長(zhǎng),十二烷基硫酸鈉樣品不純,含有相當(dāng)量的十二醇,其水溶液具有高表面粘度和高泡沫壽命,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中也可看出,溶液的表面張力與泡沫的穩(wěn)定性并無(wú)確定的關(guān)系。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,表面吸附膜的強(qiáng)度越大,則表面粘度越大,泡沫壽命越長(zhǎng),表面膜的強(qiáng)度與表面吸附分子間的相互作用有關(guān),相互作用大者強(qiáng)度亦大。一般蛋白質(zhì)分子較大,分子間作用較強(qiáng)(特別是分子間可有大量氫鍵形成,相互作用更為強(qiáng)烈),故其水溶液所形成的泡沫穩(wěn)定性較好,一般疏水基中分支較多的表面活性劑。分子間相互作用較直鏈者差,因而溶液中的表面粘度較小,泡沫穩(wěn)定性亦差,如不飽和烯烴經(jīng)硫酸化后的表面活性劑(親水基SO4處于碳?xì)滏溨胁浚,其水溶液的泡沫穩(wěn)定性差,而十二烷基硫酸鈉(SO4基處于碳?xì)滏湺瞬浚┧芤旱呐菽(wěn)定性就良好。
在月桂酸鈉或十二烷基硫酸鈉水溶液中,加入少量月桂醇或月桂酰異丙醇胺,表面膜強(qiáng)度增大、表面粘度增加。其原因主要是構(gòu)成表面混合膜的吸附分子密度大為增加,混合膜中的分子相互作用較強(qiáng),因?yàn)樵诩尤朐鹿鸫蓟蛟鹿瘐.惐及分,直鏈烷基由于極性基負(fù)電荷之間相斥,不能靠近,加入之后,則由于月桂基的插入,表面上烷基的總密度增加,同時(shí)考慮到極性有機(jī)物添加劑的表面活性有機(jī)離子之間還存在離子-偶極的相互作用,這就更增加了兩者分子間的作用。
表面吸附分子間的相互作用導(dǎo)致膜強(qiáng)度增大、從而提高泡沫壽命的情形,在正負(fù)離子表面活性劑混合體系中表現(xiàn)得更為突出。正、負(fù)離子表面活性劑之間非常強(qiáng)烈的分子相互作用,導(dǎo)致高氣泡壽命,此種相互作用,除一般碳?xì)滏滈g的疏水效應(yīng)之外,主要還存在著正、負(fù)表面活性離子之間的強(qiáng)烈?guī)靵鲆。而且正、?fù)離子表面活性劑混合溶液表面上的氣泡不易移動(dòng)(對(duì)表面吹氣稍加擾動(dòng)時(shí)),而單一離子表面活性劑溶液表面上的氣泡則較易移動(dòng),這就表明,混合溶液的表面粘度較大,是強(qiáng)烈分子作用的結(jié)果,是導(dǎo)致高氣泡壽命的重要因素。
3.液體粘度
表面粘度大時(shí),泡沫液膜往往不易破壞,這里有兩種作用,一為增加液膜表面強(qiáng)度,另一則為使液膜的二表面膜鄰近的液體不易排出(因表面粘度大,鄰近表面吸附層的液體也不易流動(dòng)之故)。由此可見,若液體本身的粘度較大,則液膜中液體排出較為不易,液膜厚度變小的速度較慢,因而延緩了液膜破裂時(shí)間,增加了泡沫的穩(wěn)定性,但是液體的內(nèi)部粘度僅為一輔助因素,若無(wú)表面吸附膜形成,則即使內(nèi)部粘度大也不一定能形成穩(wěn)定的泡沫。
4.表面張力的“修復(fù)”作用
泡沫形成時(shí),泡沫的液膜必須具有一定形式的彈性,以便緩沖液膜局部受力而伸展、變薄,起到防止液膜破裂的作用。當(dāng)膜受到?jīng)_擊時(shí)發(fā)生局部變薄的現(xiàn)象,此時(shí)變薄之處的液面面積增大,表面吸附分子的密度較前減小,于是局部表面張力增加,原來(lái)表面的分子就有力圖向變薄表面遷移的趨勢(shì),使變薄表面分子的密度增加,從而使變薄表面的張力又降至原來(lái)的數(shù)值,與此同時(shí),表面分子自原來(lái)表面遷移到變薄表面的過(guò)程中,會(huì)帶動(dòng)鄰近的薄層液體一起遷移,結(jié)果是使受到外力沖擊而變薄的液膜又變厚,表面張力復(fù)原(即吸附分子密度復(fù)原)與液膜的厚度復(fù)原均導(dǎo)致液膜強(qiáng)度恢復(fù),亦即表現(xiàn)為泡沫具有良好的穩(wěn)定性,不易破壞,此即所謂表面張力的“修復(fù)”作用。
對(duì)于表面活性劑吸附與表面的液膜,擴(kuò)大其表面積將降低表面吸附分子的密度,同時(shí)表面張力增大,于是進(jìn)一步擴(kuò)大表面需要做更大的功,液膜表面積的收縮,則將增加表面吸附分子的密度,同時(shí)表面張力降低,于是不利于進(jìn)一步的收縮,因此,表面活性劑吸附于百慕大液膜,有反抗表面擴(kuò)張或收縮的能力,此即有所謂表面彈性者,亦即上述的“修復(fù)”或“復(fù)原”作用。純液體沒(méi)有表面彈性,因其表面張力不會(huì)隨表面積變化,從而不能形成穩(wěn)定的泡沫,此即為久已熟知的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的本質(zhì)。
對(duì)于此種作用,應(yīng)考慮兩種不同的過(guò)程,一種是自低表面張力區(qū)域遷移表面吸附分子至高表面張力區(qū)域的過(guò)程,另一種則為溶液中的表面活性劑分子吸附至表面的過(guò)程。此一過(guò)程亦可使受沖擊液膜的表面張力恢復(fù)至原值,同時(shí)也恢復(fù)了表面吸附分子的密度。但若此過(guò)程進(jìn)行較快,即吸附速度快時(shí),則在液膜擴(kuò)張部分所缺少的吸附分子將大部分由吸附來(lái)補(bǔ)足,而不是通過(guò)第一種過(guò)程的表面遷移。于是,受沖擊部分液面的表面張力和吸附分子的密度隨可復(fù)原,但變薄的液膜并未重新變厚(因無(wú)遷移分子帶來(lái)溶液)。這樣的液膜,其強(qiáng)度較差,因而泡沫的穩(wěn)定性也較差。一般醇類水溶液泡沫穩(wěn)定性不高,即與醇自溶液中吸附于表面的速度較快有一定關(guān)系;而一般表面活性劑在濃度較低時(shí)(小于cmc)的吸附速度則較慢,泡沫穩(wěn)定性較高,表面活性劑溶液的濃度超過(guò)cmc較多時(shí),表面吸附速度較快,泡沫穩(wěn)定性差。
5.氣泡通過(guò)液膜的擴(kuò)散(氣體透過(guò)性)
一般形成的泡沫中,氣泡大小總是不均勻的,由于毛細(xì)壓力的存在,小泡中氣體的壓力比大泡高,于是,氣體自高壓的小泡中透過(guò)液膜擴(kuò)散至低壓的大泡中,造成小泡變。ㄖ敝料В笈葑兇,最終泡沫破壞的現(xiàn)象。此種氣體透過(guò)液膜的擴(kuò)散,在浮于液面的單個(gè)氣泡中清楚的表現(xiàn)出來(lái):氣泡隨時(shí)間增長(zhǎng)而逐漸變小,以致最終消失,一般可利用液面上氣泡半徑隨時(shí)間變化的速率來(lái)衡量氣體透過(guò)性。
對(duì)于0.1%十二烷基硫酸鈉的氣泡半徑的平方-時(shí)間曲線并非直線,直線關(guān)系僅存在于時(shí)間越100min以前(相當(dāng)于氣泡生成起始的氣泡半徑的平方值降低一半)的一段,在此之后斜率變大,即透過(guò)性常數(shù)降低。正、負(fù)離子表面活性劑混合體系(11)的關(guān)系圖,非直線關(guān)系在時(shí)間大于75min以后亦表現(xiàn)的非常明顯。這種非直線關(guān)系的原因可能是由于空氣泡中的氧氣與氮?dú)庠谒械娜芏扔休^大差別,或是由于氣泡的氣體透過(guò)膜面積并非2πr2。然而具體情況比較復(fù)雜,如透過(guò)膜的形狀在氣體通過(guò)過(guò)程中會(huì)有所改變,以及膜的厚度及均勻性變化等因素,都需要做進(jìn)一步研究。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,氣體透過(guò)性低者表面粘度高,泡沫穩(wěn)定性亦較好;反之亦然(雖不完全對(duì)應(yīng),因還有其他因素,如膜厚等也有關(guān)系)。氣體透過(guò)性與表面吸附膜的緊密程度有相當(dāng)大的關(guān)系,表面吸附分子越緊密,則氣體越難透過(guò)。
6.表面電荷的影響
如果泡沫的液膜兩個(gè)表面帶有相同符號(hào)的電荷,則兩表面將互相排斥,以防止液膜變薄乃至破裂,離子性表面活性劑作為起泡劑時(shí),由于表面吸附,表面活性離子會(huì)富集于表面。如十二烷基硫酸鈉,即形成一層帶有負(fù)電荷的表面,反離子Na+則分布于液膜溶液中(溶液中也有表面活性離子,但比起吸附層來(lái),密度很。M成了表面雙電層。當(dāng)液膜變薄至一定程度時(shí),兩表面的電相斥作用開始變得顯著起來(lái),防止液膜進(jìn)一步變薄。此種作用在液膜較厚時(shí)不大,溶液中電解質(zhì)濃度較高時(shí),擴(kuò)散雙電層壓縮,電相斥作用變?nèi),膜厚度變小,使電相斥作用減小。
綜合以上討論可以看出,雖然影響泡沫穩(wěn)定性的因素多種多樣,但最重要的因素使表面膜的強(qiáng)度,對(duì)于表面活性劑作為起泡劑和穩(wěn)泡劑的一般情況而言,表面吸附分子排列的緊密、結(jié)實(shí)性(強(qiáng)度)為主要因素;亦即泡沫穩(wěn)定性決定于表面吸附分子的表面結(jié)構(gòu)與相互作用。表面吸附分子結(jié)構(gòu)緊密、相互作用強(qiáng)時(shí),不僅表面膜本身具有較大強(qiáng)度,還能使表面吸附層下面鄰近的溶液不易流動(dòng)(表面粘度大),排液相對(duì)比較困難,液膜厚度比較容易保持。此外,排列緊密的表面吸附分子還能減少氣體的透過(guò)性,從而增加泡沫的穩(wěn)定性。因此欲獲得穩(wěn)定的泡沫或欲破壞不需要的泡沫時(shí),應(yīng)首先考慮組成表面膜的物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。
(三).泡沫性能的測(cè)定
一般泡沫性能的測(cè)量,主要是對(duì)穩(wěn)定性和起泡性的研究。
泡沫穩(wěn)定性的測(cè)量方法很多,根據(jù)泡沫形成的方式主要分為兩類:氣流法和攪動(dòng)法。氣流法是以一定流速的氣體通過(guò)一玻璃砂濾板,濾板上面盛有一定楝的測(cè)試溶液,氣體通過(guò)濾板厚在容器(刻度量筒)中形成泡沫,當(dāng)氣體流速維持恒定并使用同一儀器時(shí),流動(dòng)平衡時(shí)的泡沫高度可作為泡沫性能的量度,因?yàn)榕菽叨仁窃谝欢怏w流速下泡沫生成與破壞處于動(dòng)態(tài)平衡時(shí)的泡沫高度,所以此量包括泡沫穩(wěn)定性及起泡性兩種性能。
攪動(dòng)法是在氣體(一般為空氣)中攪動(dòng)液體,使氣體攪入液體中,形成泡沫,實(shí)驗(yàn)時(shí)在量筒中放入少量試液,用下端固定有盤狀不銹鋼絲網(wǎng)的攪拌器,通過(guò)液面上下攪動(dòng),形成泡沫。嚴(yán)格規(guī)定儀器規(guī)格、攪動(dòng)方式、時(shí)間、速度及液體用量等,則生成泡沫的體積(剛停止攪拌時(shí)的體積)即可用來(lái)表示試液的起泡性,記錄停止攪拌后泡沫體積雖時(shí)間的變化(減少)曲線,由此了解泡沫的穩(wěn)定性。在生產(chǎn)及實(shí)驗(yàn)室中,比較方便而且準(zhǔn)確地測(cè)量泡沫性能的“傾注法”,也屬于攪動(dòng)法之類。在粗管中裝入一定量的試液(50ml),泡沫移液管中也裝入200ml試液,外套管中通入恒溫水,使實(shí)驗(yàn)在規(guī)定溫度下進(jìn)行,試驗(yàn)時(shí),使200ml試液自移液管中自由流下,沖擊底部試液后生成泡沫,一般可以用試液流下5min后的泡沫高度作為起泡能力的量度,也可以用起始泡高度及泡沫破壞一半(即泡沫高度為起始高度的一半)所需的時(shí)間來(lái)表示起泡性及泡沫穩(wěn)定性。
作為相對(duì)比較的初步試驗(yàn),可以采用振搖密閉容器中試液的簡(jiǎn)單方法,測(cè)量泡沫的性能,注意振搖的方式應(yīng)予嚴(yán)格規(guī)定(如振搖次數(shù)、快慢及方向等),以便得出可供比較的結(jié)果,振搖后同樣以泡沫的起始高度及破壞一半所需的時(shí)間來(lái)表示起泡性及泡沫壽命。
以上所述皆為對(duì)氣泡聚集體的研究方法,在實(shí)驗(yàn)室中,也常對(duì)一個(gè)氣泡的穩(wěn)定性進(jìn)行研究,即單泡壽命的研究。單泡穩(wěn)定性的測(cè)量方法比較簡(jiǎn)單,氣泡自插入試液中的毛細(xì)管口形成后,上浮于液面,記錄氣泡上升至液面到破裂的時(shí)間,即為此泡的壽命。由于影響因素復(fù)雜,而且往往無(wú)法精確控制(如少許振動(dòng)、氣泡的大小、氣流及溫度的輕微擾動(dòng)等),往往需要多次測(cè)量,取其平均值。因此,方法本身雖然簡(jiǎn)單,但實(shí)驗(yàn)條件要求較高,實(shí)驗(yàn)時(shí)間亦較長(zhǎng),盡管如此,單泡法仍不失為研究泡壁液面氣體透過(guò)性的最為適宜之法。可方便地由此測(cè)量氣泡大小雖時(shí)間的變化率,求出氣體透過(guò)性,并可估算液膜厚度。
(四)泡沫的應(yīng)用
1.泡沫浮選
泡沫浮選是利用泡沫,把礦石中需要的成分與泥砂、粘土等物質(zhì)分離,使有用礦物富集的過(guò)程。在此過(guò)程中,礦物的某種成分(一般是有用的礦物)附著在泡沫氣泡上而浮于礦漿表明,其余成分則沉積于底部,有用的礦物隨泡沫飄走,留下礦渣(偶爾也可使無(wú)用成分隨泡沫飄走,留下有用的礦物)。浮選之前,先將礦石粉碎至一定大小,以利于隨氣泡漂浮,之后,加水制成礦漿,再加入浮選劑,以攪拌或其他方法通入空氣,形成泡沫進(jìn)行浮選。
大多數(shù)天然礦物的表面是親水的,易為水潤(rùn)濕,必須加入某種試劑使其表面疏水,否則不能附著于氣泡上漂浮,加入的這種實(shí)際成為捕收劑,是浮選劑中的一種。浮選劑中還有起泡劑,它有利于礦漿形成泡沫,以作為浮選的分離手段。有時(shí)還加入調(diào)節(jié)劑,它可以對(duì)捕收劑其促進(jìn)或抑制作用,以達(dá)到對(duì)混合礦物作選擇性浮選的目的。調(diào)節(jié)劑實(shí)際上亦是捕收劑的一類,均起改變礦物表面性質(zhì)的作用。
常用的起泡劑有松油、甲酚類、醇類(中等分子量者,一般是五碳至八碳醇)等。“重吡啶”(取自煤焦油,為吡啶、喹啉等及其衍生物的混合物,制成鹽酸鹽或硫酸鹽)常用于浮選銅、鉛、鋅的硫化物礦,兼有捕收劑的作用。也常用“加工蓖麻油”(蓖麻油皂化、干餾而得的辛醇、辛酮類五物)作為起泡劑,代替松油,在泡沫浮選中,泡沫的穩(wěn)定性要求不高,以便分離以后易于破壞,從而獲得選出的礦物?梢钥闯觯鲜銎鹋輨┑幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)就是符合能形成穩(wěn)定性不高的泡沫的要求的:疏水基不長(zhǎng)(八個(gè)碳原子以下)或有分支及不飽和基團(tuán),形成的表面膜強(qiáng)度差,從而泡沫的穩(wěn)定性不高。
捕收劑大致可分為含硫化合物和不含硫化合物兩類,前者如黃藥(黃原酸鹽)、黑藥(二硫代磷酸鹽)及白藥(二硫苯脲)等。不含硫的化合物中,有脂肪酸及其皂、長(zhǎng)鏈烷基胺及其鹽等。含硫化合物用于金屬硫化物礦的浮選,它使礦物表面變得疏水,于是礦粉易于隨氣泡浮起。非硫化物礦亦可先經(jīng)硫化處理,然后再用含硫捕收劑浮選。如鋅礦,可先用硫酸銅及硫化鈉處理使其表面硫化,再用黃藥浮選。不含硫的化合物則用于非硫化礦及非金屬礦物(如貧鐵礦、磷灰石、螢石、石英及長(zhǎng)石等)的浮選。
如前所述,捕收劑的作用是改變礦物質(zhì)點(diǎn)的表面性質(zhì),使之疏水。這主要是由于捕收劑強(qiáng)烈吸附于礦物表面,兩親分子的非極性基在表面作超外的定向排列,形成了疏水層。
2.離子浮選
離子浮選和泡沫浮選都是利用泡沫來(lái)分離混合物,不同之處前者是液-氣體系,而后者是液-固-氣體系,有固體表面潤(rùn)濕的問(wèn)題。
離子浮選的起泡劑為表面活性劑。表面活性離子在氣/液界面上吸附,形成定向離子層,疏水鏈朝向氣相。此離子層對(duì)相反電荷的離子(反離子)有電性引力;不同的反離子,吸引力亦不同。利用這種性質(zhì),可以將溶液中某些離子性的物質(zhì)隨所形成的泡沫分離出來(lái)。特別是對(duì)于濃度很稀、含量很少的物質(zhì),其他方法往往不易分離,而用離子浮選法可得好的結(jié)果。
對(duì)于含有少量金、銀化合物的溶液,如加入少量陽(yáng)離子表面活性劑,使之形成泡沫,經(jīng)分離后發(fā)現(xiàn)泡沫中的金與銀的比例較溶液中大得多。若用陰離子表面活性劑為起泡劑,可以把銀離子富集于泡沫中,而與金離子分離。
離子浮選用于提取海水中的重要元素,可能是有前途的。
3.泡沫分離法
實(shí)際上,泡沫浮選和離子浮選都是泡沫分離的方法,此處介紹的泡沫分離法,是指體系(溶液)本身的表面活性物質(zhì)的提純與分離,比較典型的是表面活性劑的提純,如十二烷基硫酸鈉的商品或?qū)嶒?yàn)室合成的粗產(chǎn)品,其中往往含有少量十二醇及無(wú)機(jī)鹽(NaCl、Na2SO4),無(wú)機(jī)鹽可通過(guò)在有機(jī)溶劑中(乙醇、丁醇)重結(jié)晶除去,而十二醇則不易除去。將空氣通入此不純物水溶液,使之形成泡沫。十二醇比十二烷基硫酸鈉更容易在溶液表面吸附,所以泡沫中十二醇含量比溶液中大得多。不斷移去泡沫,剩余物即為相當(dāng)純凈的十二烷基硫酸鈉。
不同物質(zhì)有不同的表面吸附能力,這是泡沫分離法的根據(jù)。應(yīng)用泡沫分離法可以分離不同碳?xì)滏滈L(zhǎng)的表面活性劑混合物。鏈較長(zhǎng)者表面吸附能力強(qiáng),首先出現(xiàn)于泡沫中;以后,隨鏈長(zhǎng)減小而依次出現(xiàn),這與固體的分級(jí)結(jié)晶及液體的分餾很相似,稱之為泡沫分級(jí)分離。
泡沫分離法曾被利用來(lái)提純、分離酶蛋白,提純了的酶表現(xiàn)出更高的生物活性。自甜菜制糖時(shí),榨出糖液中的蛋白質(zhì)、膠質(zhì)等,使糖不易結(jié)晶,妨礙糖的精制,利用泡沫分離,可除去抑制糖結(jié)晶的雜質(zhì),使糖的精制易于進(jìn)行。
(五)消泡
有些泡沫可以通過(guò)加某些試劑與起泡劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而破壞,如以脂肪酸皂為起泡劑而形成的泡沫,可以加入強(qiáng)酸(如鹽酸、硫酸)及鈣、鎂、鋁鹽等,形成不溶于水的脂肪酸及難溶的脂肪酸鹽,于是泡沫破壞,但是在工業(yè)生產(chǎn)中,由于存在腐蝕及堵塞管道的問(wèn)題,很少應(yīng)用此法。
工業(yè)中常用的消泡劑,都是容易在溶液表面鋪展的有機(jī)液體,此種液體在溶液表面鋪展時(shí),會(huì)帶走鄰近表面的一層溶液,使液膜局部變;于是液膜破裂,泡沫破壞。一般情況下,消泡劑在表面上的鋪展速度越快,則液膜變得越薄,消泡作用也就越強(qiáng)。一般能在表面鋪展,起消泡作用的液體,其表面張力較低,易吸附于表面,使溶液表面局部的表面張力降低(即表面壓增高),于是鋪展自此局部發(fā)生,同時(shí)表面下面一層液體也因表面吸附分子由高表面壓區(qū)向低表面壓區(qū)(即高表面張力)區(qū)擴(kuò)散而帶走,致使液膜變薄,泡沫破壞。乙醚、異戊醇及上述的nC3F7CH2OH等均屬于此類消泡劑。由此看來(lái),消泡作用的原因可能在于,一方面,易于鋪展、吸附的消泡劑分子取代了起泡劑分子,形成強(qiáng)度較差的表面膜;另一方面,鋪展過(guò)程中也同時(shí)帶走了鄰近表面層的部分溶液,使泡沫的液膜變薄,降低了泡沫的穩(wěn)定性。
一種有效的消泡劑不但應(yīng)該迅速使泡沫破壞,而且還要有持久的消泡能力(即在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)防止泡沫生成),常常發(fā)現(xiàn)有些消泡劑在加入溶液一定時(shí)間后,就失去效力,若要防止泡沫生成,則還需要加入一些消泡劑。發(fā)生此種情況的原因,可能與溶液中起泡劑(表面活性劑)的cmc是否超過(guò)有關(guān),在超過(guò)cmc的表面活性劑溶液中,消泡劑(一般為不易溶的有機(jī)液體)可能被加溶,以至于失去在表面鋪展的能力,降低了消泡作用。對(duì)于溶解性較好或溶解速度較快的消泡劑(如碳原子數(shù)較少的醇類),同樣也由于加入一定時(shí)間后即溶于水溶液中而失去在表面鋪展的能力而無(wú)消泡作用。由于在開始加入消泡劑時(shí),消泡劑在表面鋪展的速度較大,溶解速度較慢,故有較好的消泡效果,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間,隨著消泡劑的逐漸加溶(溶解),消泡效果就逐漸變差。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,此種加溶了消泡劑的溶液中,動(dòng)表面張力隨時(shí)間的變化率比未加消泡劑時(shí)要大,即表面張力在短時(shí)間內(nèi)就下降至較低的數(shù)值。而如果在溶液中加入了穩(wěn)泡劑,則結(jié)果相反,即表面張力隨時(shí)間的下降率比為未加穩(wěn)泡劑的溶液慢。這一點(diǎn)可以根據(jù)表面張力變化與表面吸附之間的關(guān)系的規(guī)律解釋,在加消泡劑(如磷酸三丁酯)的情形中,溶液表面張力的急劇降低表明自溶液內(nèi)部吸附至表面的吸附速度快;而加穩(wěn)泡劑(如正癸醇或月桂醇)的情形中,則吸附速度慢(與未加消泡劑或穩(wěn)沫劑的情形相比)。吸附速度快時(shí),則自表面張力低處至表面張力高處的表面分子遷移過(guò)程不易進(jìn)行,因而泡沫液膜加厚、復(fù)原的過(guò)程變緩,降低了泡沫的穩(wěn)定性,于是消泡現(xiàn)象產(chǎn)生。加穩(wěn)泡劑的情形則與此相反。
1.消泡劑
    除上述一般低表面張力的有機(jī)液體外,還有有著不同消泡機(jī)理的固體粒子消泡劑,以及有機(jī)液體與固體粒子混合消泡劑。下面根據(jù)化學(xué)類型,列舉常見的有機(jī)液體品種。
1)醇類
常常應(yīng)用的有分支結(jié)構(gòu)的醇,如二乙基己醇、異辛醇、異戊醇、二異丁基甲醇等,這些消泡劑常用于制糖、造紙、印染工業(yè)中。
2)脂肪酸及脂肪酸酯
不溶于水的脂肪酸及其酯,很多是無(wú)毒性的,常用于食品工業(yè)中作為消泡劑,如失水山梨醇單月桂酸酯(Span 20)用于奶糖液的蒸發(fā)干燥,用于雞蛋白及蜜糖液的濃縮,以防止發(fā)泡;三油酸酯(Span 85)則用于酪素及酪素膠液的蒸發(fā),以及酵母發(fā)酵時(shí)的消泡。
脂肪酸及其金屬鹽也常用于發(fā)酵過(guò)程及造紙工業(yè)中作為消泡劑,脂肪酸甘油酯多用于藥品、食品工業(yè)及造紙工業(yè)中用作消泡劑。某些天然油脂,如蓖麻油、豆油等也常用來(lái)消泡,雙乙二醇月桂酸酯曾廣泛應(yīng)用于消泡。
3)酰胺
相對(duì)分子質(zhì)量較大的多(聚)酰胺是蒸汽鍋爐水經(jīng)常使用的防泡劑,二硬脂酰乙二胺、二棕櫚酰乙二胺及油酰二乙烯三胺縮合物等的使用效果比較好。
4)磷酸酯
磷酸三丁酯是常用的消泡劑,其消泡作用可能是由于有降低表面粘度的能力,從而使泡沫液膜的排液更為容易,這是因?yàn)榱姿崛□シ肿釉诒砻嫔嫌休^大的分子截面積,它插入表面活性劑起泡劑分子之間,降低其分子間內(nèi)聚力,結(jié)果使表面粘度降低,液膜排液加快。
其他磷酸酯,如磷酸三辛酯以及磷酸戊、辛酯有機(jī)胺鹽亦常應(yīng)用,不溶于水的磷酸酯,可先溶于與水易混溶的有機(jī)溶劑(如乙酸、丙酮及異丙醇等)中,然后再用于水溶液的消泡,可有較好的效果。磷酸酯也常用于潤(rùn)滑油的消泡,這是非水體系的消泡問(wèn)題。
5)有機(jī)硅化合物(硅酮)
硅酮一類化合物(主要是甲基硅油)的表面張力很低,容易吸附于表面,在液面上容易鋪展,但形成的表面膜強(qiáng)度不高,因此是一種優(yōu)良的消泡劑。硅酮不但用于水溶液體系,而且對(duì)非水體系也有效,用量也較小,硅油作為有效的消泡劑,被廣泛地應(yīng)用于造紙、明膠、乳膠等工業(yè)中。
6)鹵化有機(jī)物
鹵化有機(jī)物,如氯化烴,特別是氟有機(jī)化合物,如氟氯化烴及多氟化烴等,也常用作消泡劑,高氟化合物,因其表面張力往往比非水油類的低,故常用于防止非水體系氣泡。
7)表面活性劑
一般非離子表面活性劑的起泡性大都較差,特別是聚醚型非離子表面活性劑的起泡性能更差,多為低泡型表面活性劑,有些甚是是很好的防泡和消泡劑,非離子表面活性劑在其濁點(diǎn)附近或濁點(diǎn)以上時(shí),都呈現(xiàn)防泡性能,基本上作為消泡劑使用。
自分子結(jié)構(gòu)上考慮,一般表面活性劑在表面上的吸附分子面積若較大,則表面吸附分子排列不緊密,表面膜強(qiáng)度差,所形成的泡沫不穩(wěn)定,容易破壞。具有較大親水部分,或是有兩個(gè)親水基處于分子兩端的非離子表面活性劑結(jié)構(gòu),使得表面活性劑在表面吸附時(shí)排列不能緊密,形成的泡沫不穩(wěn)定。此類表面活性劑形成的泡沫在數(shù)分鐘內(nèi)即完全(或近于完全)消失。對(duì)于聚醚類非離子表面活性劑,當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量相近而聚氧乙烯含量相同時(shí),PEP型表面活性劑比EPE型表面活性劑具有更低的起泡能力。
發(fā)表于: 2012-7-30 17:47:35 | 只看該作者
嗯,字很多,字也很小,沒(méi)看完,不過(guò)支持一下樓主。
聯(lián)盟版主 發(fā)表于: 2012-7-31 08:33:56 | 只看該作者
很專業(yè)

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