新煙堿類殺蟲劑市場分析及在中國的發(fā)展思考

本文結(jié)合我國新煙堿市場現(xiàn)狀，對新煙堿類殺蟲劑的全球市場發(fā)展，以及該類別下7個具體品種的表現(xiàn)做了詳細的分析。文章同時介紹了新煙堿類殺蟲劑我國的登記、管理概況及禁用風險，對其在我國的發(fā)展前景作出了思考。

新煙堿殺蟲劑實際上是在煙堿結(jié)構(gòu)研究的基礎(chǔ)上，開發(fā)、篩選和合成出來的一類新型的殺蟲劑。新煙堿類和煙堿類殺蟲劑都是作為激動劑作用于神經(jīng)后突觸煙堿乙酰膽(nAChRs)，但這兩類殺蟲劑的選擇性毒性差異很大：煙堿類對哺乳動物毒性高，而殺蟲活性有限；新煙堿類是高活性的殺蟲劑，卻對哺乳動物低毒。新煙堿類殺蟲劑在昆蟲與脊椎動物之間產(chǎn)生選擇性的主要原因是其具有強電負性藥效基團，包括硝基亞胺基、亞硝基亞胺基、三氰乙�；�等，帶有這些藥效基團的化合物可以選擇性地與昆蟲獨特的nAChR亞型相互作用，而不與脊椎動物 nAChR作用。由于新煙堿類殺蟲劑的作用靶標和作用方式與有機氯、有機磷和氨基甲酸酯以及擬除蟲菊酯類殺蟲劑不同，它們之間不存在靶標交互抗性。新煙堿殺蟲劑不僅對昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)具有很好的選擇性；而且具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸、拒食和驅(qū)避等作用；尤其是對刺吸式口器類害蟲如蚜蟲、葉蟬及鞘翅目害蟲有非常好的防效。

新煙堿類殺蟲劑市場分析

1. 新煙堿殺蟲劑市場

自20世紀80年代中期由拜耳公司成功開發(fā)出第一個煙堿類吡蟲啉殺蟲劑后，煙堿類殺蟲劑就以獨特新穎的作用方式、良好的根部內(nèi)吸性、低哺乳動物毒性、高效、廣譜和對環(huán)境相容性好等特點而引起了世人關(guān)注，廣受歡迎，是國外各大農(nóng)藥公司相繼研發(fā)的熱點。在之后10年，又涌現(xiàn)出6個新煙堿殺蟲劑：啶蟲脒（日本曹達）、烯啶蟲胺（日本武田）、噻蟲嗪（先正達）、噻蟲啉（拜耳）、噻蟲胺（武田/拜耳）、呋蟲胺（三井化學(xué)）。

目前此類殺蟲劑已有十幾個產(chǎn)品商品化或即將商品化，其中某些產(chǎn)品已占據(jù)相當高的市場份額；如吡蟲啉連續(xù)幾年成為全球銷售額最大的殺蟲劑，2009年銷售額達到9.5億美元；而在1990年吡蟲啉未投入市場之前，農(nóng)用化學(xué)殺蟲劑的市場銷售額僅為79.42億歐元，主要為有機磷類（43%）擬除蟲菊酯類（18%）和氨基甲酸酯類（16%）。

特別是目前，用于種子處理的新煙堿殺蟲劑，其市場銷售尤其具有明顯的優(yōu)勢；1990年用于種子處理的氨基甲酸酯類殺蟲劑市場銷售額為1.55億歐元；而到2005年，新煙堿殺蟲劑已經(jīng)占到銷售市場的77%份額，為5.35億歐元。

新煙堿殺蟲劑2011年全球銷售額為26億美元，也是近年來增長最快的一類殺蟲劑。新煙堿殺蟲劑根據(jù)藥效團，可以分為N-硝基胍基團類（吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺和呋蟲胺）、硝基甲撐（烯啶蟲胺）和N-氰基脒類（啶蟲脒和噻蟲啉）。表1示出近年新煙堿殺蟲劑市場情況和銷售比例；表2示出7個新煙堿殺蟲劑品種銷售市場及年增長率。

表1  全球新煙堿殺蟲劑市場情況及所占殺蟲劑市場比例

從表1可見，新煙堿殺蟲劑隨著高毒農(nóng)藥在全球市場的退出，煙堿類殺蟲劑的需求大幅上升，所占殺蟲劑市場比例不斷增加；已經(jīng)成為殺蟲劑市場增長最快、銷售最為成功、活性最為出色的新品種之一。

表2  全球7個新煙堿殺蟲劑市場銷售額（億美元）

從表2可見，吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺和啶蟲脒其市場銷售額都在1億美元以上。除了吡蟲啉仍以年增長率在9.6%和烯啶蟲胺外，噻蟲嗪、噻蟲胺、啶蟲脒、噻蟲啉和呋蟲胺等品種年增長率保持2位數(shù)增長，最高達36%。

2. 吡蟲啉

吡蟲啉自1991年投放市場以來，一直受到全球市場用戶的青睞，問世二十多年來銷售額不斷增長經(jīng)久不衰，現(xiàn)在它已在全世界120多個國家注冊至少在140個作物用途方式。在1997年，吡蟲啉產(chǎn)品的銷售值達到10億馬克，為德國拜耳公司贏得巨大收益，并成為其第一主導(dǎo)產(chǎn)品。2007年全球銷售額為8.40億美元，2011年銷售額達到10億美元成為全球銷售額第二的殺蟲劑品種，也是繼草甘膦后全球開發(fā)最為成功的農(nóng)藥品種之一。

吡蟲啉可以加工多種制劑，國外吡蟲啉原藥由德國拜耳公司生產(chǎn)，各種商品制劑大多數(shù)也是該公司產(chǎn)品，僅有不多的公司也生產(chǎn)含吡蟲啉的制劑。在不同的國家，用于不同的防治對象，應(yīng)用的吡蟲啉劑型有不同的商品名稱。如拜耳公司的產(chǎn)品在法國、西班牙、比利時等國用作種子處理劑的Gaucho；在美國用于草地防治蠐螬等地下害蟲的Merit顆粒劑；在日本用于土壤處理的Admire顆粒劑等。表3列出德國拜耳農(nóng)化公司加工的劑型和應(yīng)用。

表3  拜耳公司用于葉面噴霧處理的吡蟲啉主要劑型

從表3可見，吡蟲啉用于葉面噴霧處理的劑型主要為SC、SL、WG和WP；其中除了WP之外，都屬于安全環(huán)保劑型，SL是不使用危害性極性溶劑(二甲基甲酰胺)加工的劑型。

吡蟲啉用作種子處理劑應(yīng)用非常廣泛，開發(fā)的產(chǎn)品比較多。德國拜耳公司除了開發(fā)高濃度600 g,ai/L吡蟲啉FS和700g,ai/L吡蟲啉WS之外，還開發(fā)了許多復(fù)配懸浮種衣劑，見表4。
   

登記作物為油菜、谷物、玉米、棉花、馬鈴薯、高粱、甜菜、向日葵和草地。防治對象為蚜蟲、果蠅、葉蟬、線蟲、薊馬、蠐螬、白蟻、各種象蟲和各種真菌病害。為了擴大吡蟲啉殺蟲劑的殺蟲譜，開發(fā)了許多吡蟲啉與其他殺蟲劑的復(fù)配新劑型；以替代傳統(tǒng)的舊殺蟲劑，也取得不少進展和成功。如上述的Thunder O-teq ，Connect， Leverag是一種吡蟲啉與高效氟氯氰菊酯的復(fù)配制劑，廣譜的控制蔬菜、馬鈴薯、西紅柿、大豆、糖用甜菜和谷物上的害蟲。在南美洲主要用于防治煙草害蟲。Muralla是吡蟲啉與氟氯氰菊酯的復(fù)配制劑，用于中美洲和智利的蔬菜和水稻。
   

國內(nèi)登記和開發(fā)用于葉面噴霧處理的劑型產(chǎn)品有乳油（4%，5%）、可濕粉劑（10%，25%）、懸浮劑（35%， 48%，600g/L）、水分散粒劑（70%）等；其中懸浮劑和水分散粒劑是比較環(huán)保安全的劑型。

表4  拜耳公司用于種子處理的吡蟲啉主要劑型

目前在國內(nèi)登記應(yīng)用吡蟲啉種子處理劑產(chǎn)品有700g,ai/L吡蟲啉WS（金種子）和60%吡蟲啉FS（高巧）。均為拜耳公司產(chǎn)品；1%吡蟲啉FS（華家3號）、25%吡•多•福FS（天恒農(nóng)化）、1.3%吡•咪鮮FS（海特農(nóng)化）等。

通常情況下，殺蟲劑即使噴霧后在植物表面上有很好的潤濕分散性，如果葉面滲透性低時，也不可能獲得較好效果。拜耳公司針對Confidor和Calypso葉面噴霧用藥處理開發(fā)了一種新劑型O-TEQ（OD）劑型。該劑型是用葵花籽油，既增加了粘度，又促進藥劑在葉面中滲透，使活性成分能夠得到更好的生物活性；相比于SC劑型，其穩(wěn)定性藥劑葉面覆蓋和噴霧葉面的沉積得到很好改善。

目前，吡蟲啉殺蟲劑也出現(xiàn)了一些問題。吡蟲啉在國內(nèi)繼2008年的火爆之后進入了2009年的低迷期，由于供大于求，市場競爭日

趨激烈。也由于吡蟲啉在國內(nèi)無限制長期和大量使用的結(jié)果，對害蟲已出現(xiàn)了越來越嚴重的抗性，使其防治效果大為降低。此外吡蟲啉對蜜蜂等傳粉昆蟲有絕殺作用，在歐美部分國家已經(jīng)禁用或限制使用。目前氯蟲酰胺和氟蟲酰胺等新型殺蟲劑不斷涌現(xiàn)，也沖擊了吡蟲啉產(chǎn)品的市場，也給吡蟲啉帶來危機，正成為大家非常關(guān)注的問題。

3. 噻蟲嗪
噻蟲嗪1998年由諾華（現(xiàn)先正達）公司開發(fā)的的第二代新煙堿類殺蟲劑。1998年在巴西獲得首次登記后銷售額不斷增加，產(chǎn)品可有效防治刺吸、咀嚼式害蟲和土壤害蟲。目前已在全球至少在64個國家注冊登記了115種作物用途方式，覆蓋了大范圍的蔬菜水稻棉花水果煙草馬鈴署和谷物等作物。在銷售額比例中成為僅此于吡蟲啉的第二的新煙堿類殺蟲劑，2009年銷售額達到7.45億美元。2011年銷售額11億美元成為銷量最大的殺蟲劑品種。
   

噻蟲嗪可應(yīng)用于葉面噴霧處理，也可用于種子處理劑，其主要商品化制劑見表5。由于其更新的化學(xué)結(jié)構(gòu)式及獨特的生理生化活性，使其能夠十分有效控制刺吸式害蟲。極低的用量和極強的植物體內(nèi)吸收傳導(dǎo)作用，是噻蟲嗪作為第二代新煙堿類殺蟲劑的主要特點。噻蟲嗪除了可用于傳統(tǒng)的葉面噴霧外，還特別適用于土壤灌根處理；由于噻蟲嗪有很高的水溶性，在植物體內(nèi)能快速傳導(dǎo)吸收，使用合適的劑量能給幼苗帶來超過1個月以上的保護。在全球許多的數(shù)據(jù)都表明噻蟲嗪對哺乳動物和環(huán)境影響很小，是害蟲綜合防治較為理想的產(chǎn)品。
   

噻蟲嗪2000年作為種子處理劑首次在美國和加拿大推廣，并獲得首次登記，主要用于谷物和油菜。2001年在印度和日本獲得在棉花和水稻上登記使用。之后先正達公司推出一系列種子處理劑（表5）。      

表5  先正達的噻蟲嗪主要制劑
葉面噴霧處理:

種子處理劑:

此外噻蟲嗪與其他殺蟲劑（氟蟲雙酰胺）加工的復(fù)配制劑，在防治水稻害蟲表現(xiàn)出良好的防效。如李保同等田間試驗結(jié)果表明，48%氟蟲雙酰胺•噻蟲啉SC 30、60、120g/hm2處理防治稻縱卷葉螟保葉效果為94.28%～98.46%；殺蟲效果為96.90%～100%。
   

先正達公司在國內(nèi)已登記噻蟲嗪原藥（含量98%）和多種制劑，如：240g/L噻蟲嗪SC、100克/升氯蟲苯甲酰胺+ 200g/l噻蟲嗪SC、9.4%氯蟲苯甲酰胺+ 12.6%SC噻蟲嗪SC 、20%氯蟲苯甲酰胺+20% 噻蟲嗪WG、30%噻蟲嗪FS等。

4. 啶蟲脒

啶蟲脒由1996年日本曹達株式會社開發(fā)的產(chǎn)品，商品名為M0spilan，它是繼1991年吡蟲啉、1995年烯啶蟲胺后開發(fā)并商品化的第3個氯化煙堿類殺蟲劑。啶蟲脒主要作用于昆蟲神經(jīng)結(jié)合部后膜，通過與乙酰膽堿受體結(jié)合使昆蟲異常興奮，全身痙攣、麻痹而死，具有內(nèi)吸性強、用量少、速效好、活性高、持效期長、殺蟲譜廣、與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗性等特點。主要用于棉花、水稻、小麥、蔬菜、果樹等作物防治同翅目害蟲如：蚜蟲、葉蟬、粉虱和蚧等，鱗翅目害蟲如菜蛾、小食心蟲等，鞘翅目害蟲如天牛，纓翅目如薊馬等。對甲蟲目害蟲也有明顯的防效，并具有優(yōu)良的殺卵、殺幼蟲活性。該藥劑既可用于莖葉處理，也可以進行土壤處理。

啶蟲脒產(chǎn)品先在美國（通過仙農(nóng)公司）和加拿大（通過杜邦）進行銷售，主要用于園藝作物。此后還通過Certis、Sipcam和Efthymisdis在歐洲不同地方銷售；后來在東亞和拉丁美洲應(yīng)用較多，現(xiàn)在已經(jīng)在全球50多個國家使用，2005年全球銷售額僅為0.95億美元，2007年增長至1.30億美元，而到2009年達到為1.85億美元。

日本曹達株式會社在我國登記99%原藥和3%乳油20%可溶性粉劑；國內(nèi)企業(yè)啶蟲脒登記的主要為乳油，含量以3%和5%居多。其次為可濕粉劑，含量在3% ～70%，其中以3%和5%居多。然后是微乳劑（3%～10%）和水分散粒劑（25%～70%，其中以40%和70%居多）。除此之外，還登記少量其他劑型，如1%和20%可溶液劑、10%和6%阿維•啶水乳劑（海南力智生物工程有限公司）和15%懸浮劑（上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司）。

5. 烯啶蟲胺
烯啶蟲胺是由日本武田公司1989年開發(fā)，并于1995年在日本登記，商品名為Bestguar。主要用于水稻、水果、蔬菜和茶葉等，既用于莖葉處理；也可以進行土壤處理。

日本武田公司在我國登記99%原藥、3%乳油、20%可溶性粉劑。該產(chǎn)品專利在我國于2008年8月1日到期，國內(nèi)有許多企業(yè)都有原藥生產(chǎn)，含量達98%。國內(nèi)企業(yè)登記的劑型主要有10%可溶液劑、10%～50%顆粒劑、10%～20%可濕粉劑和50%可溶粒劑。

戴寶江等研制50%烯蟲啶胺可溶性粒劑并在江蘇、浙江、福建和江西等地連續(xù)2年進行了柑橘園田間試驗，結(jié)果表明對桃園二叉蚜、桃蚜和桔蚜的防效顯著，表現(xiàn)為速效性好。例如在浙江寧海地區(qū)試驗：50%烯蟲啶胺SG用藥量20、25、33.3mg/kg藥后1d的防效分別達到97.74%、99.56%和99.68%，藥后14d的防效仍在90%以上，取得較好殺蟲效果。

可是烯啶蟲胺在全球市場銷售額2002-2007年增長率未見增長，銷售額均少于1000萬美元，見表2。在國內(nèi)烯啶蟲胺作為全國農(nóng)技推廣中心和有關(guān)省市植保部門推薦的替代5種高毒農(nóng)藥產(chǎn)品之一，可是在市場銷售一直也未有大的增長。當前國內(nèi)銷售量低有資料報道認為主要原因有三：一是劑型生產(chǎn)工藝及其復(fù)雜，1）熔點較低，太陽暴曬就能使其溶化；2）遇水極易分解，在潮濕氣候環(huán)境中不能生產(chǎn)。目前很多企業(yè)受設(shè)備限制很難克服這兩個弊端，因此對生產(chǎn)量影響很大。二是烯啶蟲胺價格雖然逐年降低，2008年原藥為50萬/噸2011年下降到22萬/噸；但比同類產(chǎn)品吡蟲啉和啶蟲脒價格（分別為13萬/噸和10萬/噸）高很多，無法匹敵。三是烯啶蟲胺作為推出的新產(chǎn)品，雖有一定的市場份額，但推廣不力，用戶不會輕易使用。

烯啶蟲胺在全球市場銷售額2002-2007年增長率未見增長，銷售額低的原因，主要是受到其他新煙堿殺蟲劑品種的擠壓和沖擊；因為它的吸收不如其他新煙堿殺蟲劑品種迅速；加之原藥價格較高，性價比低造成的。

6. 噻蟲胺

噻蟲胺由日本武田公司和拜耳公司1996年共同開發(fā)。具有觸殺、胃毒、殺蟲譜廣和內(nèi)吸性等特點。主要用于水稻、水果、蔬菜、棉花、草皮和茶葉等作物上的害蟲。既用于莖葉處理；也可以進行土壤處理。拜耳公司開發(fā)該產(chǎn)品作物種子處理劑使用，2005年在美國登記商品名為，Poncho（FS）為600g/l噻蟲胺。主要用于玉米（防治根蟲）和雙低油菜。在歐洲，其商品名為Poncho Beta(FS)是400g/l噻蟲胺和53.34g/l高效氟氯氰菊酯的復(fù)配種子處理劑，可用于甜菜種子處理。近年開發(fā)的種子處理劑新品種Poncho/VoTivo(FS)是與生物農(nóng)藥復(fù)配的制劑，其組份為40.3%噻蟲嗪+8.1%芽胞桿菌，能使大豆、玉米的產(chǎn)量大福度提高。其他種子處理劑還有Prosper(FS) 是120g/l噻蟲胺+120g/l福美雙+56g/l萎莠靈+4g/l甲霜靈的復(fù)配種子處理劑; Prosper FX(FS) 是21.75%噻蟲胺+3.18%萎莠靈+0.544肟菌脂+0.408%甲霜靈。 Arysta公司在美國用噻蟲胺作物葉面處理劑，2005年該產(chǎn)品在墨西哥銷售十分好，同年在美國取得登記。噻蟲胺2000年全球銷售額不足3000萬美元，2005年迅速增加到1.62億美元，2007年全球銷售額飆升到3.65億美元；2009年雖然有所下降，仍達到3.25億美元，超過啶蟲咪的銷售額，成為新煙堿類殺蟲劑的第三大產(chǎn)品。

日本住友化學(xué)株式會社在我國登記95%原藥和50%水分散粒劑。國內(nèi)已登記原藥企業(yè)是湖南比德生化科技有限公司，原藥純度96.5%；江蘇中旗化工有限公司，原藥純度96%。

7. 噻蟲啉

噻蟲啉由拜耳公司1997年開發(fā)，2001年在日本上市，商品名為Bariard，劑型為30%可濕粉劑，該產(chǎn)品具有殺蟲譜廣、用量少、活性高、速效性好、持效期長等特點。主要用于防治水果、蔬菜、茶葉和馬鈴薯等多種害蟲，并對蘋果上的蘋實葉蜂、蘋果蚜和蘋果綿蚜有特效。既用于莖葉處理；也可以進行種子處理。2002年該產(chǎn)品在德國登記，2005年進入美國和歐洲。

由于對吡蟲啉的青睞，也決定了噻蟲啉的市場地位；2005年銷售額僅為0.55億美元，2007年增至0.8億美元；2009年達到1.05億美元，成為進入上億美元殺蟲劑行的一員列。拜耳公司噻蟲啉商品化制劑見表6。
表6  拜耳公司噻蟲啉的主要制劑

目前國內(nèi)已有原藥和制劑登記，利民化工有限公司，原藥含量為97.5%，湖南比德生化科技公司，原藥含量為98%。加工制劑有40%和480 g/L SC、36%和50%WG等。

8. 呋蟲胺
呋蟲胺由日本三井公司1998年開發(fā)的第三代煙堿殺蟲劑，2002年在日本上市，商品名為Starkle、Alubarin。呋蟲胺與其他煙堿類殺蟲劑的結(jié)構(gòu)有所不同，它用四氫呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并不含有鹵族元素；同時在性能方面也與煙堿殺蟲劑有所不同，所以稱為“呋喃煙堿”。該產(chǎn)品不僅具有觸殺、胃毒和根部內(nèi)吸活性；而且還具有內(nèi)吸性強、殺蟲譜廣、用量少、活性高、速效性好、持效期長等特點。藥劑對哺乳動物、鳥類及水生生物十分安全，對作物無藥害，可用于水稻、果樹、蔬菜等眾多作物的多種半翅目害蟲和其他害蟲，對刺吸口器害蟲有優(yōu)異的防效。2005年產(chǎn)品進入韓國和美國，2008年在歐盟上市；2005年全球銷售額為0.4億美元，2007年增至0.6億美元。

使用劑型為1%顆粒劑和20%可溶性粒劑，一般作為葉面處理劑使用，國內(nèi)未有原藥和制劑登記。

劉效明等用20%呋蟲胺SG（日本產(chǎn)品）進行了防治棉盲蝽象田間試驗。結(jié)果表明，20%呋蟲胺SG用量450、300、225 g /hm2與50%馬拉硫磷乳油750mL/hm2藥后1 d防效，依次為100%、92.8%、80%、81.8%和75%。藥后3d防效依次為100%、100%、94.21%、80.25%和46.45%。藥后7 d防效依次為100%、95%、91.15%、80.11%和41.86%，表明該產(chǎn)品具有速效性和持效，而且對棉花安全。

9.氯噻啉

氯噻啉為國內(nèi)南通江山農(nóng)藥化工公司自主研發(fā)的產(chǎn)品。具有高效、低毒、內(nèi)吸性、廣譜性、成本低等特點。

新煙堿類殺蟲劑制劑研發(fā)

新煙堿類殺蟲劑從其物理化學(xué)性能看，除了噻蟲啉在水中溶介度相對較小外（185mg/l），大多數(shù)原藥在水中有一定的溶介度，相對于其它原藥水中溶介度比較大，如噻蟲嗪為4.1g/l，呋蟲胺54.3g/l，烯定蟲胺為840g/l，定蟲脒4.25g/l，吡蟲啉0.61g/l，噻蟲胺與水可混（miscible）。從上所述，國外公司各種劑型都有商品上市，而吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺在水有一定溶介度，容易發(fā)生奧氏熟化現(xiàn)象，制備性能穩(wěn)定的高濃度600g/l懸浮劑(SC)或種衣劑(FS)都有一定難度，原藥的制備工藝、原藥純度，選用的分散劑、潤濕劑都能影響產(chǎn)的穩(wěn)定性。要制備性能穩(wěn)定的產(chǎn)品，需選用性能特殊作用的表面活性劑，如降粘分散劑，嵌段乳化分散劑，配伍性分散劑，分散穩(wěn)定劑，分散潤濕劑等。

由于新煙堿類殺蟲劑都可用于水稻，由于它們的水中溶解度大，除了制備WG外，也可以開發(fā)油懸劑，油懸劑在水稻葉面上沾著性有利于提高藥效。我們曾做過20%吡蟲啉油懸劑，是用玉米油做的，做了一公斤樣品進行大田試驗，施藥一小時后稻飛虱紛紛落在水中，其藥效好于SC。因此如呋蟲胺、定蟲脒、噻蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉等都可以開發(fā)油懸劑。

Bayer公司的噻蟲胺+芽胞桿菌種衣劑日前效果很好，噻蟲胺專利期已過，國內(nèi)已有廠家登記了原藥，可以試試在吡蟲啉中加入芽胞桿菌。噻蟲胺Bayer公司主要作種衣劑使用，國內(nèi)目前只有少數(shù)企業(yè)的原藥和制劑登記（如河北威遠有20%SC的制劑）。

總結(jié)的真實用

真實管用

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